pH 7.4醋酸缓冲液中铁点蚀行为研究.pdfVIP

pH7.4醋酸缓冲液的点蚀

JENNIFERA.BARDWELL,B.MACDOUGALL和M.J.GRAHAM

国家研究化学部，安大略省渥太华，K1A0R9

—在7.4醋酸缓冲溶液中，研究了醋酸和氯化物浓度对Fe钝化和点蚀的影响。

在电位扫描

发现钝化的效率取决于两种溶质的浓度，在较高浓度的溶液中效率最高。Cl−

或电位阶跃实验中均未干扰钝化膜的形成，但在促进高效钝化方面不如醋酸有效。Cl−仅在膜形成后对钝化产生不利影响。在浓醋酸溶液中高于点蚀电位的恒电位

结果表明，点蚀的开始与与膜发展某一阶段的相互作用有关，这基于与先前在硼酸缓冲溶液中获得的结果相似性。醋酸作为抑制点蚀的有效性比

Cl−1M0.2M

硼酸更高。

引言

Fe在卤化物离子作用下的点蚀机制仍存在争议。一些作者认为点蚀是一个随机过

1−3

程，坑蚀的诱导时间围绕一个平均值具有广泛统计分布，该平均值以系统的方

式取决于[卤化物]和电位。其他作者4,5没有观察到这种统计波动。，出现了几

篇综述文章，总结了为解释点蚀而模型。6,7

8−10

在本的工作中，无论是恒电位还是恒电流阳极实验，都表明在含

有Cl−或Br−的溶液中观察到的点蚀是一个确定性的过程。pH值为8.4的硼酸缓冲液是研究铁表面钝化膜生长的理想溶液，因为该膜以接近100%的电流效

率生长

10，并且可以通过恒电流阴极还原8轻松表征，这会导致膜完全去除。在这种情况

下，膜的破坏和修复，或者由于铁溶解而额外传递的电荷，不会使点蚀结果

的解释复杂化。在该溶液中发现点蚀的发生与钝化膜发展的一个特定阶段有关，

这取决于[卤素],但不依赖于阳极电位。无论是在存在Cl−的情况下通过恒电位还是

恒电流方法生长阳极膜，这一结论都是成立的。这个发展的关键阶段由点蚀前传

递的阳极电荷量来表征，定义为(pit)。(pit)被发现在对数[卤素]上呈线性依赖

AA

关系。一旦

PITTINGOFFeINpH7.4ACETATEBUFFER

JENNIFERA.BARDWELL,B.MACDOUGALLandM.J.GRAHAM

DivisionofChemistry,NationalResearchCouncilofCanada,Ottawa,Ontario,Canada,

K1A0R9

—ThepassivationandpittingofFein7.4acetatebuffersolutionhasbeen

investiedasafunctionoftheacetateandchlorideconcentrations.Theefficiencyof

passivationwasfoundtodependontheconcentrationsofbothsolutes,withthehighest

efficiencyinthemoreconcentratedsolutions.Cl−didnotinterferewiththe

establishmentofpassivity,eitherinpotentialsweeporpotentialstepexperiments,but

wassignificantlyseffectiveinpromotingefficientpassivationthanacetate.Cl−only

hasadeleteriouseffectonpassivationafterthefilmhasformed.Potentiostaticresults

obtainedabovethe