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题型08反应历程分析

目录

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第一部分题型解码高屋建瓴，掌握全局

第二部分考向破译微观解剖，精细教学

典例引领方法透视变式演练

考向01反应历程与机理分析

考向02能垒图与过渡态理论【重难】

考向03催化剂、中间产物、活化能及其反应机理分析【重难】

考向04循环反应机理图像分析【重难】

第三部分综合巩固整合应用，模拟实战

反应历程与机理题是高考化学选择题中的“能力高地”，它超越了传统的宏观反应现象，深入到微观的原子、分子层面，考查学生对化学反应本质的理解和逻辑推理能力。这类题型已成为新高考区分顶尖学生的关键。反应机理将更多取材于诺贝尔奖成果（如不对称有机催化、点击化学）、绿色合成（如光催化）、能源转化（如析氢、析氧反应）?等前沿领域。一道题可能同时结合能垒图、催化循环和同位素标记等多种信息，考查学生的综合信息处理能力。从简单的识别，转向要求考生推断某一步的产物、比较不同路径的能垒、或解释催化剂的独特作用，对思维深度要求更高。

考向01反应历程与机理分析

【例1-1】（2025·北京卷）乙烯、醋酸和氧气在钯(Pd)催化下高效合成醋酸乙烯酯(CH2

下列说法不正确的是

A．①中反应为4CH

B．②中生成CH2=CHOOCCH3

C．生成CH2=CHOOCCH

D．Pd催化剂通过参与反应改变反应历程，提高反应速率

【答案】C

【解析】①中反应物为CH3COOH、O2、Pd，生成物为H2O和Pd(CH3COO)2，方程式为：4CH3COOH+O2+2Pd→2PdCH3COO2+2H2O，A正确；②中生成CH2=CHOOCCH3

【例1-2】（2025·湖南卷）环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂，由丙烯()为原料生产环氧丙烷()的反应机理如图所示。下列说法正确的是

A．过程中Ⅱ是催化剂

B．过程中有极性键和非极性键的断裂和形成

C．过程中Ti元素的化合价发生了变化

D．丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为100%

【答案】B

【解析】根据反应原理，Ⅰ先消耗再生成，是整个历程的催化剂，Ⅱ先生成，再消耗，是中间产物，A错误；过程中存在H2O2中O-O非极性键的断裂，以及O2中非极性键的形成；还存在O?H极性键的断裂，以及O?C极性键的形成，B正确；过程中Ti的化学键(Ti?O)始终是4个，配位键不会改变Ti的化合价，故

1．化学动力学与反应历程

化学动力学是研究化学反应进行的速率和反应历程(即机理)的科学。所谓反应历程就是反应物按什么途径，经过哪些步骤，才能转化为最终产物。选择适当的反应途径，可以使热力学由预期转变为现实。

2．基元反应与非基元反应

例如H＋＋OH－===H2O，反应几乎没有过程，瞬间平衡一步到位，称为简单反应；而2HI===H2＋I2的实际机理是分两步进行的，每一步都是一个基元反应：2HI―→H2＋2I·、2I·―→I2，存在未成对电子的微粒称为自由基，反应活性高，寿命短，2HI===H2＋I2称为非基元反应。

3．反应历程

由基元反应构成的反应序列，又称反应机理。

（1）总反应：2NO+2H2N2+2H2O

（2）反应历程

①2NO+H2N2O+H2O（慢）

②2N2O2N2+O2（快）

③2H2+O22H2O（更快）

（3）决速反应：在反应历程中，反应速率最慢的基元反应。

（4）决速浓度：最慢反应中反应物的浓度决定总反应的反应速率。

（5）反应历程中化学键有断裂和形成。

【变式1-1】（2025·福建龙岩·三模）Ru（Ⅱ）催化剂（用L?Ru?NH3+来表示）高效电催化氧化

A．制得1molN2

B．整个过程N原子的杂化方式未发生变化

C．该过程既有极性键的断裂，又有非极性键的形成

D．Ru（Ⅱ）被氧化至Ru（Ⅲ）后，配体NH3的N

【答案】A

【解析】催化剂能改变反应的途径，降低反应的活化能，加快反应速率，但反应前后质量和化学性质不变，则制得1mol肼无需投入2mol[L-Ru-NH3]?，A错误；氨分子和肼分子中氮原子的价层电子对数都为：3+(5-1×3)×12=4，杂化方式都为sp3杂化，所以整个过程氮原子的杂化方式未发生变化，B正确；由图可知，反应中氨分子的氮氢极性键发生断裂，生成的肼分子中有氮氮非极性键形成，所以该过程既有极性键断裂又有非极性键形成，C正确；Ru(Ⅱ)被氧化为Ru(Ⅲ)后，Ru电正性增强，吸引配体氨分子中电子能力增强，使氮氢键电子云密度降低、键能减弱，更易断裂，D正确；故选A。

【变式1-2】（2025·陕西咸阳·二模）CO2

A．LnNi能提高

B．总反应方程式为CO

C．反应①中断裂的化学键有极性键和非极性键

D．该反应的原子利用率为100

【答案】D

【解析】LnNi在反应过程中先消耗后生成，是该反应的催化剂，催化剂