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题型08反应历程分析
目录
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第一部分题型解码高屋建瓴,掌握全局
第二部分考向破译微观解剖,精细教学
典例引领方法透视变式演练
考向01反应历程与机理分析
考向02能垒图与过渡态理论【重难】
考向03催化剂、中间产物、活化能及其反应机理分析【重难】
考向04循环反应机理图像分析【重难】
第三部分综合巩固整合应用,模拟实战
反应历程与机理题是高考化学选择题中的“能力高地”,它超越了传统的宏观反应现象,深入到微观的原子、分子层面,考查学生对化学反应本质的理解和逻辑推理能力。这类题型已成为新高考区分顶尖学生的关键。反应机理将更多取材于诺贝尔奖成果(如不对称有机催化、点击化学)、绿色合成(如光催化)、能源转化(如析氢、析氧反应)?等前沿领域。一道题可能同时结合能垒图、催化循环和同位素标记等多种信息,考查学生的综合信息处理能力。从简单的识别,转向要求考生推断某一步的产物、比较不同路径的能垒、或解释催化剂的独特作用,对思维深度要求更高。
考向01反应历程与机理分析
【例1-1】(2025·北京卷)乙烯、醋酸和氧气在钯(Pd)催化下高效合成醋酸乙烯酯(CH2
下列说法不正确的是
A.①中反应为4CH
B.②中生成CH2=CHOOCCH3
C.生成CH2=CHOOCCH
D.Pd催化剂通过参与反应改变反应历程,提高反应速率
【例1-2】(2025·湖南卷)环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂,由丙烯()为原料生产环氧丙烷()的反应机理如图所示。下列说法正确的是
A.过程中Ⅱ是催化剂
B.过程中有极性键和非极性键的断裂和形成
C.过程中Ti元素的化合价发生了变化
D.丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为100%
1.化学动力学与反应历程
化学动力学是研究化学反应进行的速率和反应历程(即机理)的科学。所谓反应历程就是反应物按什么途径,经过哪些步骤,才能转化为最终产物。选择适当的反应途径,可以使热力学由预期转变为现实。
2.基元反应与非基元反应
例如H++OH-===H2O,反应几乎没有过程,瞬间平衡一步到位,称为简单反应;而2HI===H2+I2的实际机理是分两步进行的,每一步都是一个基元反应:2HI―→H2+2I·、2I·―→I2,存在未成对电子的微粒称为自由基,反应活性高,寿命短,2HI===H2+I2称为非基元反应。
3.反应历程
由基元反应构成的反应序列,又称反应机理。
(1)总反应:2NO+2H2N2+2H2O
(2)反应历程
①2NO+H2N2O+H2O(慢)
②2N2O2N2+O2(快)
③2H2+O22H2O(更快)
(3)决速反应:在反应历程中,反应速率最慢的基元反应。
(4)决速浓度:最慢反应中反应物的浓度决定总反应的反应速率。
(5)反应历程中化学键有断裂和形成。
【变式1-1】(2025·福建龙岩·三模)Ru(Ⅱ)催化剂(用L?Ru?NH3+来表示)高效电催化氧化
A.制得1molN2
B.整个过程N原子的杂化方式未发生变化
C.该过程既有极性键的断裂,又有非极性键的形成
D.Ru(Ⅱ)被氧化至Ru(Ⅲ)后,配体NH3的N
【变式1-2】(2025·陕西咸阳·二模)CO2
A.LnNi能提高
B.总反应方程式为CO
C.反应①中断裂的化学键有极性键和非极性键
D.该反应的原子利用率为100
考向02能垒图与过渡态理论
【例2-1】(2025·河南卷)在催化剂a或催化剂b作用下,丙烷发生脱氢反应制备丙烯,总反应的化学方程式为CH3CH2
下列说法正确的是
A.总反应是放热反应
B.两种不同催化剂作用下总反应的化学平衡常数不同
C.和催化剂b相比,丙烷被催化剂a吸附得到的吸附态更稳定
D.①转化为②的进程中,决速步骤为?
【例2-2】(2025·河北卷)氮化镓(GaN)是一种重要的半导体材料,广泛应用于光电信息材料等领域,可利用反应Ga2
下列说法错误的是
A.反应ⅰ是吸热过程
B.反应ⅱ中H2
C.反应ⅲ包含2个基元反应
D.总反应的速控步包含在反应ⅱ中
1.过渡态
A+B-C―→[A…B…C]―→A-B+C
备注:(1)以上为一种基元反应,其中正反应活化能Ea正=b-a,逆反应活化能Ea逆=b-c,ΔH=Ea正-Ea逆。(2)过渡态(A…B…C)不稳定。
2.中间体
备注:处于能量最高点的是反应的过渡态,在多步反应中两个过渡态之间的是中间体,中间体很活泼,寿命很短,但是会比过渡态更稳定些。
3.能垒与决速步
能垒:可以简单理解为从左往右进行中,向上爬坡吸收的能量,而包含最高能垒的反应我们称之为决速步骤,也称为慢反应。
例如图中,从第一个中间体到过渡态2的能量就是最高能垒,而HCOO*+H*===CO2+2H*是在Rh做催化剂时该历程的决速步骤。
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