2025《锂硫电池的技术研究文献综述》1700字.docxVIP

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锂硫电池的技术研究文献综述

锂硫电池（LSB），由硫正极、电解液、隔膜以及锂金属负极组成。其充放电曲线如图1.3所示。放电时，负极上的锂离子脱出，穿过隔膜，与正极上的硫结合生成多硫化锂（Li2Sx，x=2–8）中间体，随后进一步还原生成Li2S。而充电过程恰好相反。

图1.3锂硫电池充放电平台

实际上，在经过过去二十年的努力，锂硫电池在实验室里取得了巨大的突破。锂硫电池的导电率、体积膨胀问题以及多硫化物“穿梭效应”得到了极大的改善，其循环稳定性、活性物质质量分数、载量等等都在不断突破，其循环寿命更是从最初的100圈发展到现在的上千圈。

2018年，Zhu等人[19]，混合硫化物和多功能粉煤灰，通过球磨的方法一步合成了硫/粉煤灰（S/FA）复合材料作为锂硫电池的正极，其合成示意图如图1.4所示。该复合材料由于粉煤灰的特性而不需要粘接剂，从而提升了活性物质质量分数。同时，粉煤灰能给该复合材料提供足够的离子、电子传输能力，这样的包覆结构能够提供足够的空间来缓解硫正极的体积膨胀问题，同时该材料也表现出了对多硫化物“穿梭效应”的抑制作用，从而提升了电池性能。该复合材料表现出优异的循环稳定性和较高的放电比容量。

图1.4制备硫正极的工艺及形貌表征示意图[26]

2016年，Wu等人[20]，采用逐层包覆（LBL）的方法合成了一种新型的硫正极复合材料，其合成示意图如图1.5（左）所示。该结构内核为空心碳球/硫复合材料（HCS/S），随后该复合材料使用聚合物电解质隔膜（PEM）作为内壳封装HCS/S，随后再使用石墨烯片（GS）作为外壳封装整个材料。该多层核壳结构能给HCS/S复合材料提供足够的离子、电子传输能力，同时，多层核壳结构以及内部隔膜的设计可以抑制多硫化物的脱出。该复合材料HCS/S-LBL表现出优异的循环稳定性，其电池性能如图1.5（右）所示。该复合材料在1Ag-1的电流密度下，两百圈的循环后容量保持率高达75%。同时，通过不含外壳的参照实验说明了该复合材料能抑制多硫化物“穿梭效应”，从而体现在循环稳定及库伦效率上。

图1.5HCS/S-LBL复合材料的合成示意图（左）以及

HCS/S-LBL在1Ag?1下的循环性能（右）

2019年，Yang等人[21]，通过热分解的方法使氮掺杂碳纳米管（NCNT）原位生长在石墨烯上，合成了NCNT-G复合材料，该复合材料石墨烯与NCNT有良好的化学键。将该复合材料用作硫的载体进行电池测试，石墨以及碳纳米管的分布为活性物质硫提供了有效的电荷转移通道，此外，该复合材料由于氮掺杂碳纳米管存在一定的静电吸附作用，能够抑制多硫化物“穿梭效应”，提高了循环性能。该复合材料在1C下，400圈的循环过程中，平均每圈仅损失0.06%的容量。

2018年，本实验室课题组李中师兄等人[22]，设计及合成了一种新型单离子传导聚合物电解质锂盐聚乙烯马来酸酐（PEMA）侧链接枝4-氨基苯-三氟甲基双磺酰亚胺锂（LiATFSI），即PEMA-graft-LiATFSI，该分子结构示意图如图1.6（左）。因该隔膜表面负载大量“固定”负电基团，可以限制阴离子的流动性而将多硫化物限制在正极一侧，所以该隔膜在循环过程中其容量几乎没有衰减，其循环性能如图1.6（右）所示。该工作证明了单离子传导的聚合物锂盐能通过静电排斥作用对多硫化物的“穿梭效应”有着明显的抑制作用。

图1.6PEMA-graft-LiATFSI分子结构示意图（左）及电化学性能（右）

然而，锂硫电池取得的发展大部分都集中在硫正极以及隔膜上。锂硫电池要成功商业化，还有很长的路要走，这是因为锂硫电池所使用的负极锂金属还面临着巨大的挑战[23-25]，锂金属作为负极材料在充、放电过程中，沉积速率不同所造成的浓差极化以及金属锂表面的不平整都会使得锂在电极表面发生不均匀沉积，即“锂枝晶”，其生长示意图如图1.7所示。锂枝晶的生长会造成电池短路甚至引发爆炸和燃烧等不可控的安全事故。此外，锂金属会因其高活性而与电解液发生反应，这样的反应会导致电解液的快速消耗以及锂金属表面钝化层（SEI层）的不稳定。因此，借鉴目前商用锂离子电池充放电原理，或许，我们可以采用非锂金属负极（例如石墨、硅和锡），从而避免锂金属的问题。于是，在这样的背景下，锂离子硫电池（LISB）的概念被研究人员提出。锂离子硫电池的商业化具有两种思路，其中一种思路是使用硫作为正极材料，而负极材料采用预锂化的方法。然而，预锂化负极需要通过拆电池来获得，同时，预锂化实验的操作对环境也要求十分苛刻，如此繁琐的工艺将提高电池成本。于是，另一种研究思路成为了目前的主流，即使用硫化锂（Li2S）作为