有机化学-第17章-杂环化合物.pptVIP

1第十七章杂环化合物

2定义：环状有机化合物组成环的原子除碳外，还包含有杂原子（主要是O,S,N），这种环状化合物叫杂环化合物（环醚，内酰胺，内酯除外）。

3I杂环化合物的分类和命名一.分类五元环

4六元环稠杂环

5二.命名：一般采用音译法三.杂环的编号1.只含一个杂原子：杂原子为1，并使取代基编号最小2-甲基呋喃2,5a位3,4b位2.含两个相同的杂原子：从有H或取代基的杂原子编起，并使第二个杂原子编号最小。4-甲基咪唑

8II五元杂环化合物一.呋喃、噻吩、吡咯的结构O,S,N均为sp2杂化

9芳香性：芳香性：环稳定性，不易氧化，不易加成，不易破坏

10对亲电取代反应活性的解释由五员杂环的结构分析杂环上的电荷密度比苯环大（杂原子起给电子基的作用）（类似于给电子基活化的苯环）二.化学性质1.亲电取代反应反应活性：吡咯呋喃噻吩苯

11由中间体的稳定性分析

12反应举例：

13(1)卤代反应a-溴代呋喃a-溴代噻吩2,3,4,5-四碘吡咯

14(2)硝化反应

15(3)F-C反应

16(4)磺化反应a-呋喃磺酸a-吡咯磺酸a-噻吩磺酸

17对取代位置的解释（对反应中间体的相对稳定性的分析）取代在a位

18取代在b位

192.加成反应(催化加氢)含硫有机物会使Ni,Pd,Pt催化剂“中毒”，失去活性，因此噻吩的催化氢化不能使用Ni,Pd,Pt催化剂

203.吡咯的酸碱性及偶合反应有弱酸性与重氮盐的偶联反应2-苯偶氮基吡咯

21III六元杂环化合物

22一.吡啶的结构

23二.吡啶的化学性质1.碱性碱性：C5H5N·SO3:Collins试剂（缓和的磺化剂）C5H5N·CrO3:Sarrett试剂（缓和的氧化剂）

24

252.吡啶环上的亲电取代反应待解答的两个问题:

26由吡啶的共振式分析:结论:1.环上带正电,不利于亲电取代2.b位的正电荷密度相对较低

27由取代反应的中间体稳定性分析a.取代在a位

28b.取代在b位c.取代在g位中间体较为稳定

29实验事实：亲电取代反应比苯困难（钝化），反应在b位(1)硝化反应(2)磺化反应

30(3)卤代反应吡啶不能发生F-C反应

313.亲核取代反应

324.氧化还原反应(1)氧化：吡啶环对氧化剂相当稳定吡啶环比苯环更难被氧化

33(2)还原反应：吡啶比苯容易还原化学还原催化氢化

34IV稠杂环化合物一.喹啉及异喹啉喹啉异喹啉

35喹啉的制备（Skraup合成法）反应历程（1）：

36（2）：

37化学性质：(1)具有弱碱性(2)取代反应5-硝基喹啉8-硝基喹啉

38(3)氧化反应2,3-吡啶二甲酸

39二.吲哚及其衍生物

40V杂环化合物举例呋喃衍生物：呋喃唑酮（痢特灵）呋喃妥因（呋喃胆啶）治尿路感染呋喃丙胺治疗血吸虫病

41吡唑衍生物：安乃近（退热药）

42噻唑衍生物：

43吡啶衍生物：烟酰胺抗癞皮病科拉明中枢神经兴奋剂异烟酰肼雷米封抗结核病药

习题10，11，13