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基于动态响应的锂离子电池多尺度模型创建和应用研究

摘要

本文结合材料动态参数响应开展了锂离子电池多尺度电化学模型的构建和应用研究，为锂离子电池的优化设计提供理论基础，同时推广了电化学模拟的应用领域。重点解析了电极相关动态参数、电解液相关动态参数的变化规律。

关键词

锂离子电池；多尺度模型；动态响应；电化学模拟

一、引言

锂离子电池作为一种重要的储能设备，在电动汽车、便携式电子设备等领域得到了广泛应用。随着对电池性能要求的不断提高，深入理解电池内部的物理化学过程，建立准确的数学模型变得至关重要。数值仿真技术的发展为锂离子电池的研究提供了有力的工具，通过建立多尺度模型，可以全面系统地描述电池充放电过程的电化学行为，分析其演化规律，为优化电池系统设计提供理论支撑。

二、锂离子电池模型研究进展

2.1数值仿真技术在锂离子电池研究中的意义

数值仿真技术能够对锂离子电池的复杂物理化学过程进行模拟，克服传统实验研究方法的局限性。它可以在不同条件下快速预测电池性能，减少实验次数和成本，同时能够深入分析电池内部的多物理场耦合现象，为电池的优化设计提供详细信息。通过数值仿真，可以全面和系统地捕捉电池工作过程各物理场的相互作用机理，分析其演化规律，为优化电池系统设计提供理论支撑。

2.2锂离子电池模型分类

2.2.1归纳性模型

归纳性模型是在获取大量宏观统计数据的基础上，依靠归纳法进行数据挖掘和数值模拟，总结出锂离子电池及其系统的变化规律模型。以等效电路模型为代表，包括内阻模型、等效电路模型、模糊算法模型、神经网络模型以及遗传算法模型等。该模型操作方便，易于实现，但需要大量实验数据作为基础进行拟合，且对于超出实验数据范围的预测准确性难以保证，仅能对局部关系进行预测，存在一定局限性。

2.2.2原理性模型

原理性模型是在电化学研究成熟的基础上，以内部机理为依据建立的模型，也称为电化学模型。其构建方式是通过研究电池微观行为，明晰电池内部多现象的机理（包括电化学反应、传热、传质等）并将其数值化，通过数值方法实现对物理特征的联合计算，从而建立完整的锂离子电池理论模型。与归纳模型相比，原理模型含有大量非线性特征方程，计算求解时间通常较长，常结合电池的多尺度特性进行尺度简化和数值简化以降低计算量。原理性模型在研究、预测及评估电池的微观过程方面具有不可替代的优势，如对电池内部锂离子浓度分布、电化学反应特征变化等方面的研究，而这些是归纳模型无法开展的。

2.3常见的锂离子电池模型

2.3.1准二维模型（Pseudotwodimensionalmodel，P2Dmodel）

由Doyle和Newman提出的锂电池准二维模型广泛应用于描述锂离子电池电化学动力学行为。该模型假设正负极集流体电导率非常高，在空间坐标y轴和z轴没有明显变化，x轴维度的电化学反应动力学占据电池动力学行为的主导地位。同时，为解释锂离子在固相和液相的嵌入和脱嵌行为，假设存在单一维度的固体球形粒子，重叠于电解液中，且电池正负电极之间各个区域都存在球形单粒子。锂离子在单粒子颗粒物内的扩散是在球形粒子径向r维度，还需考虑时间维度信息，因此称为多尺度准二维电化学P2D模型。该模型能够准确描述锂离子电池的电化学动力学行为，计算精度高，但包含复杂的耦合非线性偏微分方程，计算求解复杂且效率较低。

2.3.2单颗粒模型（Singleparticlemodel，SPmodel）

单颗粒模型能够在低放电倍率（1C）下快速计算锂电池电化学动力学行为。该模型忽略了锂离子液相浓度分布和液相电势分布，在中高及较高倍率下对电池动力学行为仿真的精度较差。然而，它在研究颗粒粒径、固相扩散系数、电极材料界面反应速率等因素对电池性能的影响方面具有一定优势，且计算相对简单，可用于初步分析电池的一些特性。

三、材料动态响应的构建基础和构建方式

3.1材料动态响应的构建基础

锂离子电池中的材料动态响应涉及电极材料和电解液材料在充放电过程中的物理化学变化。电极材料的动态响应包括锂离子在电极材料中的嵌入和脱嵌过程，这会导致电极材料的结构变化、体积变化以及电导率变化等。电解液材料的动态响应则主要体现在锂离子在电解液中的传输特性变化，如扩散系数、电导率等随电池状态和温度的变化。这些动态响应特性是建立多尺度模型的重要基础，准确描述它们对于提高模型的准确性至关重要。

3.2材料动态响应的构建方式

为构建材料动态响应模型，需要综合考虑多种因素。对于电极材料，可通过实验测量不同充放电状态下电极材料的结构参数、物理性能参数等，并结合理论分析建立数学模型来描述其动态变化。例如，利用X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）等技术研究电极材料在充放电过程中的结构演变，通过电化学测试获取电极材料的