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北京中医药大学《分析化学Z》平时作业4

分析化学作为现代科学研究的“眼睛”，在中医药领域同样扮演着至关重要的角色。它为中药的质量控制、有效成分分析、炮制工艺优化等提供了坚实的科学依据。对于北京中医药大学的同学们而言，《分析化学Z》这门课程的学习，不仅是知识的积累，更是科研思维与实践能力的培养。平时作业作为课程学习的重要组成部分，是检验我们对知识点掌握程度、加深理解、提升应用能力的有效途径。本次平时作业4，将主要围绕课程中若干核心章节的内容展开，旨在帮助大家巩固所学，查漏补缺。

一、重点内容回顾与作业核心范围

本次平时作业4的考察范围，根据课程进度与教学大纲要求，主要集中在以下几个方面：

（一）非水溶液中的酸碱滴定法

这部分内容是酸碱滴定法的延伸与拓展，对于解决水中溶解度小、酸碱强度弱等物质的测定具有重要意义。我们需要重点理解：

1.溶剂的分类与性质：如何根据质子理论将溶剂分为质子性溶剂与非质子性溶剂，以及各类溶剂（如酸性溶剂、碱性溶剂、两性溶剂、惰性溶剂）的特性及其对溶质酸碱强度的影响。例如，在冰醋酸等酸性溶剂中，弱碱的碱性会增强，从而可以用高氯酸等强酸进行准确滴定。

2.溶剂的均化效应与区分效应：这是理解非水滴定原理的关键。均化效应使不同强度的酸（或碱）在特定溶剂中表现出同等强度；而区分效应则能将不同强度的酸（或碱）区分开来。在实际滴定中，我们需要利用溶剂的区分效应来选择合适的滴定体系。

3.非水酸碱滴定的实际应用：包括碱的滴定（如有机胺类、生物碱类药物）和酸的滴定（如羧酸类、酚类等），以及指示剂的选择原则。重点掌握以高氯酸为滴定剂滴定弱碱，和以甲醇钠为滴定剂滴定弱酸的原理与操作要点。

（二）配位滴定法

配位滴定法，尤其是以EDTA为代表的氨羧配位剂滴定法，因其广泛的适用性和较高的准确度，在药物分析、水质监测等领域应用极为普遍。

1.EDTA的结构特点与配位特性：EDTA具有六个配位原子，能与绝大多数金属离子形成稳定的1:1螯合物，这为定量计算带来了极大便利。我们需理解其配位反应的高稳定性、广泛性和计量关系的简单性。

2.配位平衡与副反应系数：这是配位滴定法的重点和难点。要掌握稳定常数（K稳）、条件稳定常数（K稳）的概念及其意义。理解酸效应、配位效应等副反应对配位平衡的影响，并能运用副反应系数（如酸效应系数αY(H)、金属离子副反应系数αM）对K稳进行校正，从而得到更能反映实际滴定条件下配合物稳定性的K稳。只有当lgcK稳≥6时，才能进行准确的滴定。

3.金属指示剂：金属指示剂的作用原理、必备条件（如在滴定的pH范围内，指示剂与金属离子形成的配合物颜色与指示剂本身颜色有显著差异；指示剂配合物的稳定性要适当小于EDTA配合物的稳定性等）。同时，要了解指示剂的封闭现象、僵化现象及其消除方法。

4.配位滴定的酸度控制：单一金属离子滴定的最高酸度（最低pH）和最低酸度（最高pH）的选择依据。混合离子的分别滴定常用方法（如控制酸度法、掩蔽和解蔽法）的原理与应用。

（三）氧化还原滴定法

氧化还原滴定法基于物质间的氧化还原反应，方法多样，各有其特点和应用范围。

1.氧化还原反应的基本概念：电极电位、条件电极电位、能斯特方程及其应用。理解条件电极电位的意义，它考虑了离子强度、副反应等因素的影响，更贴近实际反应条件。

2.氧化还原反应的方向与程度：根据两电对的条件电极电位（φθ）差值的大小判断反应进行的方向和完全程度。一般认为，当Δφθ≥0.4V（对于n1=n2=1的反应）时，反应能定量完成。

3.氧化还原反应的速率与影响因素：与酸碱、配位反应不同，氧化还原反应的速率往往较慢，且受浓度、温度、催化剂等因素影响较大。要理解这些因素如何影响反应速率，并在实验中加以控制。

4.常用氧化还原滴定方法：

*高锰酸钾法：掌握其原理、滴定条件（如酸度、温度、滴定速度）、指示剂（自身指示剂）及应用示例（如H2O2、Fe2+、C2O42-等的测定）。

*碘量法：直接碘量法（测定强还原性物质）和间接碘量法（测定氧化性物质）的原理、滴定条件（如控制溶液的酸度、防止I2的挥发和I-的氧化）、指示剂（淀粉指示剂，注意其加入时机）。硫代硫酸钠标准溶液的配制与标定也是重点。

*其他方法：如亚硝酸钠法（重氮化滴定法和亚硝基化滴定法）的基本原理和应用范围，了解其在芳香胺类药物测定中的重要性。

（四）紫外-可见分光光度法

紫外-可见分光光度法是基于物质对紫外或可见光的吸收特性而建立的分析方法，具有灵敏度高、选择性较好、操作简便等优点。

1.基本原理：光的吸收定律——朗伯-比尔定律（A=εbc）是分光光度法的定量基础。理解吸光度（A）、透光率（T）、摩尔吸光系数（ε）的物理意义及相互关系。掌握朗伯-比尔定