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高铁酸钾的制备优化及其处理含砷废水效能与机制研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着工业化和城市化进程的加速，环境污染问题日益严峻，其中砷污染已成为全球关注的焦点之一。砷是一种剧毒物质，在自然界中广泛存在，主要以硫化物、氧化物和卤化物等形式出现。含砷化合物被广泛应用于合金材料、农业、医药和军事等领域，如在农业中，砷酸铅和亚砷酸盐被用作杀虫剂；在军事方面，曾被用于制造毒气。然而，这些应用也导致了大量含砷废水的产生，对环境和人类健康构成了严重威胁。

砷污染对人体健康的危害极大，它可以危害人的皮肤、呼吸、消化、泌尿、心血管、神经、造血等系统。急性砷中毒主要损害胃肠道系统、呼吸系统、皮肤和神经系统，表现为疲乏无力、呕吐、皮肤发黄、腹痛、头痛及神经痛，甚至昏迷，严重者会因神经异常、呼吸困难、心脏衰竭而死亡。慢性砷中毒则主要反映在皮肤、头发、指（趾）甲和神经系统方面，如皮肤干燥、粗糙、头发脆而易脱落，掌及趾部分皮肤增厚、角质化，以及多发性神经炎，出现感觉迟钝、四肢端麻木、行动困难、运动失调等症状。对于儿童，砷中毒还可能损害智力和生长发育。2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单中，砷和无机砷化合物被归为一类致癌物；2019年7月23日，砷及其化合物被列入有毒有害水污染物名录（第一批）。

目前，含砷废水的处理技术主要包括化学沉淀法、物理法以及微生物法等。化学沉淀法如中和沉淀法，是往废水中添加碱（一般是氢氧化钙）提高其pH，生成亚砷酸钙、砷酸钙和氟化钙沉淀，该方法能除去大部分砷和氟，但泥渣沉淀缓慢，难以将废水净化到符合排放标准。絮凝共沉淀法是借助加入（或废水中原有）Fe3+、Fe2+、Al3+和Mg2+等离子，并用碱（一般是氢氧化钙）调到适当pH，使其形成氢氧化物胶体吸附并与废水中的砷反应，生成难溶盐沉淀而将其除去，但该方法生成的污泥易造成二次污染。物理法存在处理成本高、效率低等问题，微生物法虽然具有一定的发展前景，但目前还面临着处理效果不稳定、微生物培养困难等挑战。

高铁酸钾（K?FeO?）作为一种新型、高效、多功能水处理剂，近年来在水处理领域受到了广泛关注。高铁酸钾中铁元素的价态为+6价，具有很强的氧化能力，其氧化还原电位高达2.20V，远高于高锰酸钾和重铬酸钾。在处理含砷废水时，高铁酸钾不仅能通过氧化作用将废水中的砷氧化为高价态，使其更易于沉淀去除，还能在水中形成Fe(OH)?胶体，通过絮凝作用吸附水中的砷及其他杂质，从而达到高效去除砷的目的。此外，高铁酸钾在反应过程中不会产生二次污染，是一种环境友好型的水处理剂。因此，研究高铁酸钾的制备及其处理含砷废水的性能，对于解决砷污染问题、保护水资源和生态环境具有重要的现实意义和应用价值。

1.2国内外研究现状

在高铁酸钾的制备方面，国内外报道的主要方法有次氯酸盐氧化法、电解氧化法和过氧化物氧化法。次氯酸盐氧化法是在浓NaOH溶液中，让ClO?充分氧化Fe(OH)?生成NaFeO?，同时析出体系中的NaCl等杂质，然后在体系中加入KOH浓溶液析出K?FeO?。该方法使用的铁盐通常为硝酸铁或三氯化铁，若使用三氯化铁时，应将第一步生成的NaCl母液过滤倾去，以免高浓度的Cl?影响收率和产品纯度。如用KClO代替NaClO作为氧化剂，可简化操作过程，提高产品质量。电解氧化法的电解液采用14M到16M的氢氧化钠溶液，阳极采用比表面积较大的铁丝网电极，阴极采用石墨电极，电源采用直流稳压电源，槽电压3-7V，表观电流密度80mA/cm2，电解槽采用有PVC隔膜的电解槽，电解8h左右，阳极室即可得高铁酸钠溶液。该方法操作简便，成功率高，易于实验室制备，但缺点是纯度低，产品中含有氢氧化铁等副产物。过氧化物氧化法，如高温过氧化钠法，是将过氧化钠和硫酸亚铁依次投入反应釜中，在氮气流中，加热至700℃反应一小时，得到Na?FeO?粉末，将其溶于NaOH溶液，快速过滤，滤液转移至转化釜中，加入等摩尔KOH固体，析出K?FeO?结晶，用95%乙醇洗涤，真空干燥得成品。

在高铁酸钾处理含砷废水的研究方面，已有研究表明高铁酸钾能够有效地去除废水中的砷。通过实验探究了高铁酸钾投加量、反应时间、pH值等因素对含砷废水处理效果的影响，发现高铁酸钾投加量增加、反应时间延长、pH值在一定范围内，砷的去除率会提高。然而，目前的研究还存在一些不足之处。一方面，高铁酸钾的制备成本较高，限制了其大规模工业应用；另一方面，对于高铁酸钾处理含砷废水的作用机制，虽然已有一些研究，但仍不够深入和全面，需要进一步探究。此外，现有的研究大多是在实验室条件下进行的，与实际工业废水处理存在一定