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高中化学选修四知识点总结

一、化学反应与能量

化学反应的发生，总是伴随着能量的变化，而能量的形式主要以热能为主。这部分内容是理解化学反应方向性和限度的基础。

1.焓变与反应热

化学反应过程中所释放或吸收的能量，通常用热量来表述，称为反应热。在恒温恒压条件下，化学反应的反应热等于焓变（ΔH）。焓变的符号和数值反映了反应是放热还是吸热：ΔH为负值时，反应放热；ΔH为正值时，反应吸热。化学反应的本质是旧化学键的断裂与新化学键的形成，前者吸收能量，后者释放能量，两者的差值即为反应热的微观来源。

2.热化学方程式

热化学方程式是表示化学反应与热效应关系的化学方程式。书写时需注意：需注明各物质的聚集状态（固态s、液态l、气态g、溶液aq）；需在方程式右端注明焓变（ΔH）的数值、单位（kJ/mol）及符号；方程式中的化学计量数表示物质的量，可以是整数也可以是分数，其大小与ΔH的数值相对应。

3.燃烧热与中和热

燃烧热是指1mol纯物质完全燃烧生成稳定的氧化物时所放出的热量，其ΔH为负值。中和热则是指在稀溶液中，强酸与强碱发生中和反应生成1mol液态水时所释放的热量，通常约为57.3kJ/mol。测定中和热的实验是中学化学中的重要定量实验，需注意保温、准确测量温度变化及溶液体积等关键操作。

4.盖斯定律

盖斯定律指出，化学反应的焓变只与反应的始态和终态有关，而与反应的途径无关。这一规律为无法直接测定的反应焓变提供了间接计算的可能。应用盖斯定律时，通常采用“虚拟路径法”或“方程式叠加法”，通过已知反应的焓变来计算目标反应的焓变。

二、化学反应速率与化学平衡

化学反应速率研究反应的快慢，化学平衡则探讨反应进行的限度，两者共同构成了化学反应的动力学与热力学核心内容。

1.化学反应速率

化学反应速率通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示，单位为mol/(L·s)或mol/(L·min)。同一反应中，用不同物质表示的反应速率之比等于其化学计量数之比。影响化学反应速率的因素包括内因（反应物的性质）和外因（浓度、温度、压强、催化剂等）。浓度增大，单位体积内活化分子数增多，有效碰撞几率增加，速率加快；温度升高，分子能量增加，活化分子百分数增大，速率显著加快；对于有气体参与的反应，压强变化实质是通过改变气体浓度来影响速率；催化剂能降低反应的活化能，显著增大活化分子百分数，从而加快反应速率，但不影响反应的平衡状态。

2.化学平衡状态

在一定条件下的可逆反应中，当正反应速率等于逆反应速率，反应物和生成物的浓度不再随时间变化时，体系达到化学平衡状态。化学平衡具有逆、等、动、定、变的特征。判断一个可逆反应是否达到平衡状态，可以从浓度是否变化、正逆反应速率是否相等、体系中某些物理量（如压强、密度、平均摩尔质量等，需具体分析其是否为变量）是否保持不变等角度进行。

3.化学平衡常数

化学平衡常数（K）是衡量化学反应进行限度的物理量，其表达式为平衡时生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值（固体和纯液体的浓度视为常数，不列入表达式）。K值越大，说明反应进行得越完全。K只与温度有关，与浓度、压强等无关。利用K可以判断反应的方向（通过计算浓度商Q与K比较）和进行相关计算（如转化率、平衡浓度等）。

4.影响化学平衡移动的因素

当外界条件（浓度、温度、压强）改变时，原有的平衡状态被破坏，体系会向着减弱这种改变的方向移动，这就是勒夏特列原理。增大反应物浓度或减小生成物浓度，平衡向正反应方向移动；升高温度，平衡向吸热反应方向移动；对于反应前后气体分子数改变的反应，增大压强，平衡向气体分子数减小的方向移动。催化剂同等程度改变正逆反应速率，不影响平衡移动。

5.化学反应进行的方向

判断化学反应自发进行的方向，需要综合考虑焓变（ΔH）和熵变（ΔS）。熵是衡量体系混乱度的物理量，体系混乱度越大，熵值越大。在恒温恒压条件下，可用吉布斯自由能变（ΔG=ΔH-TΔS）来判断：ΔG0时，反应自发进行；ΔG=0时，反应达到平衡状态；ΔG0时，反应不能自发进行。

三、水溶液中的离子平衡

水溶液中的离子平衡包括弱电解质的电离平衡、水的电离与溶液的酸碱性、盐类的水解平衡以及难溶电解质的溶解平衡，它们均遵循化学平衡的一般规律。

1.弱电解质的电离平衡

强电解质在水溶液中完全电离，弱电解质则部分电离，存在电离平衡。电离平衡常数（Kafor弱酸，Kbfor弱碱）是衡量弱电解质电离程度的物理量，其值越大，电离程度越大。多元弱酸的电离分步进行，以第一步电离为主。影响电离平衡的因素主要有温度（升温促进电离）和浓度（稀释促进电离）。

2.水的电离和溶液的酸碱性

水是一种极弱的电解质，存在电离平衡：H?O?H?+OH?。水的离子积常数Kw=