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巯基化合物修饰金纳米粒子：制备工艺与多元分析应用的前沿探索

一、引言

1.1研究背景与意义

纳米材料作为20世纪80年代中期兴起的新兴材料，不仅具备一般宏观材料的性质，还展现出微观粒子的独特特征，如原子和分子特性。在超声、磁性、光学、化学、催化、标记、表面改善以及生物免疫等诸多方面，纳米材料都呈现出卓越的物理性能，因此在众多研究领域中备受关注，成为新材料研究领域中最具活力的研究对象之一，对未来经济和社会发展有着深远影响，是纳米科技的重要组成部分。

纳米材料通常指物质的粒径至少有一维处于1-100nm之间，且具有特殊物理化学性质的材料。从狭义角度，纳米材料包括纳米颗粒、纳米管、纳米线、纳米薄膜、纳米固体材料以及一些原子团簇；广义上，显微构造达到纳米尺寸水平的材料都可被称为纳米材料。其中，纳米金粒子作为最稳定的金属纳米粒子之一，凭借其独特的物理化学性能，吸引了众多科研工作者的目光。

纳米金粒子具有一系列宏观粒子所不具备的物理特性。在光学方面，它能根据粒径不同选择性地吸收和散射部分波长的光，以吸收绿色光为主，使得纳米金溶液呈红色，同时在520nm可见光区域内出现表面等离子共振，且随着粒子尺寸增大，表面等离子激元最大值向长波长方向移动。小尺寸效应赋予了纳米金粒子特殊的性能，如表面效应，由于纳米粒子尺寸微小，表面原子数占总原子数的比例随粒径减小而急剧增大，导致粒子的表面积、表面能和表面结合能发生显著变化，表面原子活性极高，极易与外界原子结合。宏观量子隧道效应则体现在纳米金粒子的磁化强度、磁通量和电荷等宏观物理量具有贯穿势垒的能力。介电限域效应使得纳米金微粒在与介质折射率相差很大时，表面和内部场强增强。当纳米金粒子尺寸减小到一定程度，还会出现久保效应，即费米能级附近的电子能级由准连续变成离散能级。这些特殊效应使得纳米金粒子在材料、医学检验、临床医学、食品、化工、陶瓷、染料等领域展现出巨大的应用潜力。

在众多纳米金粒子的制备和修饰方法中，利用巯基化合物修饰金纳米粒子具有重要意义。巯基化合物中的巯基（-SH）能与金纳米粒子表面的金原子形成稳定的金-硫键，从而实现对金纳米粒子的修饰。这种修饰方法不仅可以提高金纳米粒子在水溶液中的稳定性，有效防止其聚集，还能赋予金纳米粒子新的功能和特性。在生物医药领域，通过巯基化合物修饰的金纳米粒子可用于癌细胞成像、药物递送等。在化学生物学检测中，基于巯基化合物修饰的金纳米粒子构建的传感器能够实现对生物分子的高灵敏检测。然而，目前在巯基化合物修饰金纳米粒子的制备工艺优化、修饰后粒子的稳定性和功能调控等方面仍存在诸多问题有待深入研究。深入开展巯基化合物修饰金纳米粒子的制备及其分析应用研究，对于推动纳米材料在各个领域的实际应用，解决相关领域的关键问题具有重要的现实意义。通过优化制备工艺，可以获得粒径更均一、性能更稳定的修饰金纳米粒子，为其在生物医学、环境监测、食品安全检测等领域的应用提供更坚实的基础。对修饰后金纳米粒子的分析应用研究，有助于开发新的检测方法和技术，提高检测的灵敏度和准确性，满足实际应用中的需求。

1.2国内外研究现状

在纳米材料领域蓬勃发展的背景下，巯基化合物修饰金纳米粒子的研究受到了国内外科研人员的广泛关注，在制备方法、性质研究以及分析应用等方面均取得了一系列重要进展，但也存在一些有待解决的问题。

在制备方法上，化学还原法是常用的手段之一。通过在溶液中使用还原剂如柠檬酸钠、硼氢化钠等将金离子还原成金原子，进而聚合成纳米金粒子。在使用柠檬酸钠作为还原剂时，它不仅能将金离子还原，还能在纳米金粒子表面形成一层有机保护壳，防止粒子团聚。为了实现对金纳米粒子的修饰，科研人员利用巯基化合物中的巯基与金纳米粒子表面的金原子形成金-硫键。如以巯基化合物N-乙酰基-L-半胱氨酸（NAC）为配体，在不同反应条件下，通过NaBH?还原HAuCl??3H?O合成了NAC单层修饰的水溶性金纳米粒子。物理方法如蒸发-冷凝法也可用于制备纳米金粒子，该方法是在高真空环境下将金蒸发，然后使其在冷阱上冷凝成纳米粒子，制备的纳米金粒子纯度高，但设备昂贵，产量较低。虽然目前已经发展了多种制备方法，但如何精确控制金纳米粒子的粒径、形貌以及巯基化合物的修饰量，仍然是制备过程中面临的挑战。不同的制备条件对金纳米粒子的最终性能影响较大，如何优化制备工艺以获得性能更优异的修饰金纳米粒子，还需要进一步深入研究。

在性质研究方面，国内外学者对巯基化合物修饰金纳米粒子的光学、电学、稳定性等性质进行了广泛研究。胶体纳米金粒子溶液颜色丰富，从2-5nm的橙色，到10-20nm的酒红色，再到30-80nm的紫红色，粒径与颜色间存在对应关系。表面等离子体共振