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9,9-双氧杂蒽二醇引发甲基丙烯酸缩水甘油酯与醋酸乙烯酯聚合反应特性与机理探究

一、引言

1.1研究背景与意义

聚合反应作为高分子化学领域的核心研究内容，对材料科学的发展起着举足轻重的作用。通过聚合反应，可将小分子单体转化为具有特定结构和性能的高分子聚合物，这些聚合物广泛应用于塑料、橡胶、纤维、涂料、胶粘剂等众多领域，深刻影响着现代社会的生产与生活。例如，在汽车制造中，高性能的聚合物材料用于制造车身部件，可减轻车身重量，提高燃油效率；在电子设备领域，聚合物材料用于制造绝缘材料和封装材料，保障了电子元件的稳定运行。

9,9-双氧杂蒽二醇（Bixan）作为一种新型的引发剂，在聚合反应中展现出独特的优势。它能够在温和的条件下引发单体聚合，且对聚合过程具有良好的控制能力，可制备出分子量分布窄、结构精确可控的聚合物。这种独特的引发性能为聚合反应的研究开辟了新的方向，有望解决传统引发剂在某些聚合体系中存在的局限性，如引发效率低、产物结构不可控等问题。

甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）和醋酸乙烯酯（VAc）是两种具有重要应用价值的单体。GMA分子中同时含有碳碳双键和环氧基团，使其具有高度的反应活性，可用于制备具有特殊性能的聚合物材料，如在涂料领域，GMA参与聚合制备的涂料具有优异的粘附性和耐候性；在塑料改性中，GMA接枝聚合物可作为增韧剂或增容剂，提升塑料制品的性能。VAc则是合成聚醋酸乙烯酯及其共聚物的重要单体，聚醋酸乙烯酯具有良好的成膜性和粘结性，广泛应用于胶粘剂、涂料、纺织等行业。研究Bixan引发GMA和VAc的聚合反应，不仅有助于深入理解这两种单体的聚合行为和反应机理，还能够开发出具有新颖结构和性能的聚合物材料，为相关领域的技术创新提供理论支持和实践基础，推动材料科学的进一步发展。

1.2国内外研究现状

在国外，对于9,9-双氧杂蒽二醇（Bixan）引发聚合反应的研究起步较早，取得了一系列重要成果。相关研究表明，Bixan可有效引发苯乙烯类、甲基丙烯酸酯类等单体的聚合，能够在较温和的条件下实现活性自由基聚合，制备出分子量分布窄、结构可控的聚合物。例如，有研究团队利用Bixan引发丙烯腈与苯乙烯共聚，通过控制反应条件，得到了分子量分布指数为1.4-1.7的无规共聚物，并对共聚物的组成和玻璃化温度进行了详细表征。

在甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）的聚合研究方面，国外已对其均聚和共聚反应进行了广泛而深入的探索。在均聚反应中，研究了不同引发剂和反应条件对聚合物性能的影响；在共聚反应中，考察了GMA与多种单体的共聚行为，制备出具有不同性能的共聚物，如GMA与丙烯酸酯类单体共聚制备的共聚物在涂料和胶粘剂领域展现出良好的应用性能。

对于醋酸乙烯酯（VAc）的聚合，国外研究重点关注聚合反应动力学、引发体系以及聚合物的性能调控等方面。通过开发新型引发体系和优化聚合工艺，实现了对聚醋酸乙烯酯分子量和性能的有效控制，拓展了其在各个领域的应用。

国内对Bixan引发聚合反应的研究近年来也逐渐增多，主要集中在Bixan的合成工艺优化以及其在不同单体聚合反应中的应用探索。在Bixan引发GMA和VAc聚合反应方面，虽然已有一些初步研究，但整体研究深度和广度仍有待提高。目前，对于Bixan引发这两种单体聚合的反应机理、动力学过程以及产物结构与性能之间的关系等方面的研究还不够系统和全面。此外，如何进一步优化聚合反应条件，提高聚合物的性能和生产效率，也是当前研究中亟待解决的问题。

1.3研究内容与方法

本研究旨在深入探究9,9-双氧杂蒽二醇（Bixan）引发甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）和醋酸乙烯酯（VAc）聚合反应的规律和特性，具体研究内容包括：

系统考察不同反应条件，如反应温度、引发剂浓度、单体浓度、反应时间等对Bixan引发GMA和VAc聚合反应的影响，确定最佳聚合反应条件，以实现对聚合反应的有效调控和聚合物性能的优化。

运用多种现代分析测试技术，如凝胶渗透色谱（GPC）、核磁共振波谱（NMR）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、差示扫描量热仪（DSC）和热重分析仪（TGA）等，对聚合产物的结构和性能进行全面表征。通过GPC测定聚合物的分子量及分子量分布，NMR分析聚合物的化学结构和序列分布，FT-IR确定聚合物中官能团的存在和变化，DSC研究聚合物的玻璃化转变温度和热稳定性，TGA评估聚合物的热分解行为，深入探讨聚合反应条件与产物结构、性能之间的内在联系。

深入研究Bixan引发GMA和VAc聚合反应的机理，通过实验和理论分析，揭示引发过程中自由基的产生、增长、终止等步骤，以及Bixan在聚合反应中的作用机制，为聚合反应的优