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聚丙烯酰胺-CO-乙烯胺型大分子自交联染料：合成路径与性能探究

一、引言

1.1研究背景与意义

在纺织印染领域，活性染料凭借其色谱齐全、色泽鲜艳、染色牢度较高以及使用方便等诸多优点，成为棉纤维染色中应用最为广泛的一类染料，其消耗量也呈现出持续上升的趋势。然而，活性染料存在一个显著的缺点，即水解问题。在碱性染色条件下，活性染料在与纤维发生反应的同时，也会与水发生反应，生成水解染料。这不仅导致相当一部分染料被损耗，降低了染料的利用率，而且水解染料与纤维的亲和性低，只是物理粘附在基质上，在水洗处理阶段才被洗除，容易造成水洗牢度问题。同时，水解染料流入废液，还会增加污染负荷，给后续的废水处理带来困难。相关研究表明，活性染料染色过程中，平均约有70％的染料固着于纤维上，其余至少30％的染料都水解浪费了。

为了解决活性染料水解所带来的一系列问题，交联染料应运而生。交联染料是通过将一些可反应基团，如-NH2、-SO2NH2等引入染料分子结构中，借助含有活性基团的交联剂与纤维发生交联反应，从而实现与纤维的共价键结合。这种方式在一定程度上解决了活性染料水解的问题，但传统交联染料仍存在一些不足之处。例如，可交联基团含量有限且直接连接在染料的发色母体上，经过交联剂的交联固色后，容易引起色泽变化，使染色织物产生色差。此外，交联染料所配套的交联剂也存在稳定性差、释放甲醛等问题，限制了其进一步的应用。

聚丙烯酰胺-CO-乙烯胺型大分子自交联染料的研究，为解决上述问题提供了新的思路。这类染料以聚丙烯酰胺-CO-乙烯胺为大分子骨架，通过在其分子结构中引入发色体，形成了具有自交联特性的染料。与传统交联染料相比，其分子中含有多个可反应基团，能够增加与纤维的反应概率，有望实现染料在纤维上近100%的固色，从而有效提高染料的利用率，减少染料的浪费和环境污染。同时，由于其自交联的特性，在染色过程中无需额外添加交联剂，不仅降低了生产成本，还简化了染色工艺，具有重要的研究价值和实际应用意义。

1.2研究目的与内容

本研究旨在合成聚丙烯酰胺-CO-乙烯胺型大分子自交联染料，并对其合成方法、结构表征以及染色性能进行深入研究。具体研究内容包括：

合成聚丙烯酰胺-CO-乙烯胺大分子骨架：通过聚丙烯酰胺的Hofmann降解反应，制备具有特定胺化度的聚丙烯酰胺-CO-乙烯胺大分子骨架，考察反应条件如温度、时间、碱用量等对胺化度的影响。

发色体的设计与合成：根据所需的颜色和性能要求，设计并合成二氯均三嗪型红色、蓝色和黄色发色体，研究其合成工艺和反应条件对发色体结构和性能的影响。

大分子自交联染料的制备：将合成的发色体与聚丙烯酰胺-CO-乙烯胺大分子骨架进行反应，制备红色、蓝色和黄色大分子自交联染料，优化反应条件，提高染料的合成产率和质量。

结构表征：运用红外光谱（FT-IR）、核磁共振氢谱（1H-NMR）、质谱（MS）等现代分析技术，对聚丙烯酰胺-CO-乙烯胺大分子骨架、发色体以及大分子自交联染料的结构进行表征，确定其化学结构和组成。

染色性能研究：对大分子自交联染料的浸染和轧染染色性能进行研究，考察染色温度、时间、pH值、电解质浓度等因素对染色效果的影响，包括上染率、固色率、匀染性等。同时，测试染色织物的各项色牢度，如耐洗色牢度、耐摩擦色牢度、耐日晒色牢度等，并与传统活性染料和发色体的染色性能进行对比。

1.3研究方法与创新点

本研究采用实验合成、仪器分析和性能测试相结合的方法，对聚丙烯酰胺-CO-乙烯胺型大分子自交联染料进行全面研究。

实验合成：通过溶液聚合、Hofmann降解反应、亲核取代反应等有机合成方法，制备聚丙烯酰胺-CO-乙烯胺大分子骨架、发色体以及大分子自交联染料。在合成过程中，严格控制反应条件，如温度、时间、反应物比例等，以确保合成产物的质量和性能。

仪器分析：利用傅里叶变换红外光谱仪、核磁共振波谱仪、质谱仪等仪器，对合成产物的结构进行表征和分析，确定其化学结构和组成。同时，使用紫外-可见分光光度计测定染料的吸光系数，研究其光学性能。

性能测试：采用浸染和轧染的染色方法，对大分子自交联染料的染色性能进行测试，包括上染率、固色率、匀染性等指标的测定。通过耐洗色牢度试验机、耐摩擦色牢度仪、耐日晒色牢度仪等设备，测试染色织物的各项色牢度。

本研究的创新点主要体现在以下几个方面：

合成方法的改进：在聚丙烯酰胺-CO-乙烯胺大分子骨架的合成过程中，通过优化Hofmann降解反应条件，提高了大分子骨架的胺化度和反应产率。在大分子自交联染料的制备过程中，采用了新的反应路径和催化剂，缩短了反应时间，提高了染料的合成