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物质结构相关习题及解析

物质结构理论是化学学科的基石，它揭示了物质构成的奥秘以及微观结构与宏观性质之间的内在联系。掌握好物质结构的相关知识，对于深入理解化学反应原理、物质的物理化学性质乃至设计新物质都具有至关重要的意义。以下精选了若干具有代表性的物质结构习题，并附上详细解析，希望能帮助读者巩固基础，提升分析问题与解决问题的能力。

一、原子结构与性质

原子是构成物质的基本单元，其电子层结构决定了元素的化学性质。这部分内容的习题通常围绕电子排布、电离能、电负性等核心概念展开。

习题1：电子排布与元素推断

题目：某元素的原子序数为24，请写出其基态原子的电子排布式，并指出该元素在周期表中的位置（周期、族），以及其最高价氧化物对应水化物的化学式。

解析：原子序数为24的元素是铬（Cr）。根据构造原理，电子排布似乎应为1s22s22p?3s23p?4s23d?。然而，由于半充满状态（d?）具有额外的稳定性，铬的实际基态电子排布式为1s22s22p?3s23p?3d?4s1。

确定其在周期表中的位置：

周期数：电子层数，铬有4个电子层（K、L、M、N），故处于第四周期。

族序数：对于过渡元素，价电子数为(n-1)d与ns电子数之和。Cr的价电子为3d?4s1，共6个电子，因此属于第ⅥB族。

铬的最高价为+6价，其最高价氧化物对应水化物的化学式为H?CrO?（铬酸）或H?Cr?O?（重铬酸），通常以铬酸为代表。

习题2：电离能的比较与解释

题目：比较下列各组元素第一电离能的大小，并简要说明理由。

（1）N和O（2）Mg和Al

解析：

（1）第一电离能：NO。

理由：N原子的价电子排布为2s22p3，2p轨道处于半充满的稳定状态。当失去一个电子时，需要克服额外的稳定化能。而O原子的价电子排布为2s22p?，失去一个电子后可达到2p3的半充满稳定结构，因此O的第一电离能反而比N小。

（2）第一电离能：MgAl。

理由：Mg原子的价电子排布为3s2，3s轨道处于全充满的稳定状态。Al原子的价电子排布为3s23p1，失去3p轨道上的一个电子相对容易，且失去后形成3s2的全充满稳定结构。因此，Mg的第一电离能高于Al。

（注：这是第四周期中第一电离能“反常”的一个典型例子，类似的还有BeB。）

二、化学键与分子结构

化学键是分子或晶体中原子间的强烈相互作用，分子结构则与物质的物理化学性质密切相关。此部分习题常涉及化学键类型判断、杂化轨道理论、分子构型判断等。

习题3：化学键类型与分子极性

题目：指出下列物质中存在的化学键类型，并判断分子是否为极性分子：

（1）NaCl（2）H?O（3）CO?（4）CH?（5）NH?

解析：

（1）NaCl：钠离子（Na?）和氯离子（Cl?）通过静电作用形成离子键。NaCl是离子晶体，不存在单个分子，因此不讨论分子极性。

（2）H?O：H原子和O原子之间通过共用电子对形成极性共价键。H?O分子的空间构型为V形（或角形），键角约104.5°。由于O的电负性远大于H，两个O-H键的极性不能相互抵消，分子的正、负电荷中心不重合，因此H?O是极性分子。

（3）CO?：C原子和O原子之间形成极性共价键（C=O双键）。CO?分子的空间构型为直线形（O=C=O），两个C=O键的极性方向相反，大小相等，恰好相互抵消，分子的正、负电荷中心重合，因此CO?是非极性分子。

（4）CH?：C原子和H原子之间形成极性共价键（C-H单键）。CH?分子的空间构型为正四面体形，四个C-H键的极性在空间上对称分布，相互抵消，分子的正、负电荷中心重合，因此CH?是非极性分子。

（5）NH?：N原子和H原子之间形成极性共价键（N-H单键）。NH?分子的空间构型为三角锥形，N位于锥顶，三个H位于锥底。由于N的电负性大于H，且分子构型不对称，键的极性不能完全抵消，分子的正、负电荷中心不重合，因此NH?是极性分子。

习题4：杂化轨道与分子构型

题目：运用杂化轨道理论和价层电子对互斥理论，预测下列分子或离子的中心原子杂化类型及空间构型：

（1）BF?（2）H?S（3）SO?2?

解析：

（1）BF?：

中心原子B的价电子数为3，每个F原子提供1个电子形成σ键，无孤电子对。

价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数=3+0=3。

因此，B原子采取sp2杂化。

空间构型：价层电子对互斥模型为平面三角形，由于无孤电子对，分子构型与价层电子对构型一致，为平面三角形。

（2）H?S：

中心原子S的价电子数为6，每个H原子提供1个电子形成σ键。

价层电子对数=2（σ键）+(6-2×1)/2（孤电子对）=2+2=4。

因此，S原子采取sp3杂化。

空间构型：价层电子对互斥模型为四面体形，但有2对孤电子