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HMX的β-δ相变与热膨胀特性及关联机制研究

一、引言

1.1研究背景与意义

奥克托今（HMX），化学名称为1,3,5,7-四硝基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷，作为一种重要的高能硝胺类单质炸药，在现代国防和工业领域有着广泛且关键的应用。在推进剂方面，HMX凭借其高能量密度、良好的燃烧性能等特点，成为提升火箭发动机和导弹推进系统性能的关键材料。它能够为推进剂提供强大的动力，使得飞行器获得更高的速度和更远的射程。在武器装药领域，HMX同样发挥着不可替代的作用。由于其爆轰性能卓越，爆速和爆压较高，被广泛应用于各类弹药的装药中，如导弹战斗部、炮弹等，极大地增强了武器的毁伤效能。像在破甲弹战斗部装药中，HMX的使用可以使战斗部在击中目标时产生强大的爆炸能量，有效穿透装甲；在聚合物粘结炸药（PBX）中，HMX作为主要成分，赋予了PBX优异的爆炸性能，使其在军事和工业爆破等领域得到广泛应用。

HMX存在多种晶型，其中β相在常温常压下稳定存在，具有最高的能量和密度，感度也最小，因此在炸药配方中被广泛使用。然而，当温度升高到165-210℃时，β-HMX会发生β-δ相变，转变为感度较高的δ-HMX。在机械撞击、热刺激和冲击波等作用下，HMX也可能发生β-δ晶型转变。这种相变过程伴随着分子环状结构从准椅式到准船式的转变，会产生6%-7%的体积膨胀，并伴随着大量的晶格破坏。这些微观结构的变化会导致HMX物理化学性能的显著改变，例如，晶体内部应力增大，造成晶体破坏，伴随的体积膨胀会导致大量的空位和微裂纹出现。这些微观结构的变化使得材料的物理化学性能发生了很大变化，在晶体内部形成热点和剪切带，提高了HMX的起爆感度，对其安全性和起爆可靠性产生重要影响。相变过程中的体积膨胀还可能造成弹壳的形变，影响武器系统的结构完整性和性能稳定性。在武器的储存过程中，如果环境温度发生变化，HMX发生相变，可能会导致弹壳承受额外的应力，长期积累可能引发弹壳破裂等安全隐患。

热膨胀特性是材料的重要热学性质之一，对于HMX来说，了解其热膨胀特性同样至关重要。热膨胀系数反映了材料在温度变化时的尺寸变化情况。在PBX或火箭推进剂配方中，各组分的热膨胀系数应相近，以保证在不同温度下整个体系都能具有较好的力学性能。如果HMX与其他组分的热膨胀系数差异较大，在温度变化时，由于各组分的膨胀或收缩程度不同，会在体系内部产生应力，这种应力可能导致材料的结构破坏，降低推进剂或武器装药的性能，甚至引发安全事故。研究HMX的热膨胀特性，有助于在设计推进剂和武器装药配方时，合理选择其他组分，优化配方设计，提高产品的性能和稳定性。

综上所述，研究HMX的β-δ相变规律及热膨胀特性，对于深入理解HMX的感度、爆轰过程和储存安全性具有重要的科学意义，同时也为HMX在推进剂和武器装药中的合理应用以及相关产品的优化设计提供了关键的理论依据和技术支持。通过深入研究，可以更好地掌握HMX在不同条件下的性能变化，为提高武器系统的性能和安全性，以及开发新型含能材料提供有力的支撑。

1.2国内外研究现状

国外对HMX的研究起步较早，在β-δ相变和热膨胀方面取得了一系列重要成果。在相变研究领域，T.B.Brill等学者通过实验和理论分析，证实了HMX在发生爆轰前会发生β-δ相转变，这一发现为后续对HMX爆轰机理的研究奠定了基础。L.B.Smilowitz等研究了PBX9501（95%HMX，其他5%粘结剂组分为聚氨酯和硝基增塑剂）中HMX在相变时δ相的成核和生长机理，认为HMX的相变为一级相变，同时混杂的二级反应机制对相变的机理有决定性影响。B.F.Henson等和L.B.Smilowitz等还建立了HMX相变的热力学和动力学模型，该模型包括β和δ的成核过程以及生长过程，将相变前期活化能和逆过程中的平衡相变自由能联系起来，并将核生长过程的活化状态同介稳的熔融态之间建立关联，为深入理解HMX的相变过程提供了重要的理论框架。在热膨胀研究方面，通过高精度的实验测量，获得了HMX在不同温度和压力条件下的热膨胀系数数据，为材料的应用提供了关键的热学参数。

国内在HMX的研究方面也取得了显著进展。薛超等人采用原位X射线衍射（XRD）对HMX在升温过程中的相变行为进行了研究，得到了升温条件下HMX发生β-δ相变时晶体结构的变化情况，并分析了不同粒度的HMX以及几种固体添加剂（RDX、TATB、石墨和石蜡）对相变温度的影响，结果表明这些添加剂都使HMX的相变温度