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探寻高效之路：过渡金属电催化剂的制备与性能突破

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的迅猛推进，能源需求呈现出爆发式增长态势。国际能源署（IEA）的统计数据清晰地表明，在过去的几十年间，全球能源消耗总量持续攀升，其中化石能源在能源结构中占比长期居高不下，高达80%以上。大量燃烧化石能源，不仅使得有限的资源日益枯竭，还引发了一系列严重的环境问题。以二氧化碳、甲烷等为代表的温室气体大量排放，导致全球气候变暖，进而引发冰川融化、海平面上升以及极端气候事件频发等严峻后果。与此同时，氮氧化物、硫氧化物等污染物的排放，也使得酸雨、雾霾等环境污染问题日益严重，对人类的健康和生态平衡构成了巨大威胁。

在这样的大背景下，开发高效、清洁的能源转换技术已成为实现全球可持续发展的关键所在。电催化反应作为能源转换的核心环节，在燃料电池、金属-空气电池、电解水制氢等诸多领域都发挥着举足轻重的作用。例如，在燃料电池中，电催化反应能够将化学能直接转化为电能，具有能量转换效率高、零排放或低排放的显著优点；在电解水制氢过程中，电催化反应可以实现水的分解，产生清洁能源氢气，为未来氢能源经济的发展奠定坚实基础。

过渡金属材料因其独特的电子结构和物理化学性质，在纳米电催化剂领域展现出了巨大的潜力。过渡金属原子具有未填满的d电子轨道，这一独特的结构使得它们能够与反应物分子形成特定的化学键，从而有效地促进电化学反应的进行。与传统的贵金属催化剂相比，过渡金属材料具有储量丰富、成本低廉的突出优势，能够显著降低催化剂的制备成本，提高能源转换技术的经济性和可行性。例如，铁、钴、镍等过渡金属在地球上的储量相对丰富，其价格远低于贵金属铂、钯等。此外，过渡金属还可以通过与其他元素形成合金、化合物或复合材料，进一步优化其电催化性能，以满足不同能源转换应用的多样化需求。例如，通过引入特定的掺杂元素，可以调节过渡金属纳米材料的电子结构，增加活性位点的数量和活性，从而提高电催化反应的效率和选择性。

水分解制氢是获取清洁能源氢气的重要途径之一。氢气作为一种理想的清洁能源载体，具有燃烧热值高、无污染等诸多优点，被视为未来能源体系的重要组成部分。然而，水分解反应的动力学过程较为缓慢，需要高效的催化剂来降低反应的过电位，提高反应速率。过渡金属电催化剂在水分解反应中表现出了良好的催化性能，成为研究的热点之一。

氮还原固氮是将空气中丰富的氮气转化为氨的重要过程。氨不仅是重要的化工原料，广泛应用于化肥、制药、塑料等行业，也是一种潜在的能源载体。传统的Haber-Bosch工艺在高温高压下进行，能耗巨大且会产生大量的碳排放。电化学氮还原反应（NRR）作为一种温和条件下的固氮方法，具有环境友好、能耗低等优点，受到了广泛的关注。过渡金属电催化剂在NRR反应中也展现出了一定的催化活性和选择性，对于实现绿色、可持续的固氮具有重要意义。

综上所述，对基于过渡金属材料的纳米电催化剂的设计与制备进行深入研究，对于推动能源转换技术的发展，解决当前面临的能源危机和环境问题具有重要的现实意义。它不仅能够为清洁能源的高效开发和利用提供关键技术支持，还将为实现全球可持续发展目标做出积极贡献。通过开发高效的过渡金属电催化剂用于水分解和氮还原反应，可以提高能源转换效率，降低能源消耗和环境污染，为构建绿色、低碳的能源体系奠定基础。

1.2国内外研究现状

在过渡金属电催化剂制备方面，国内外研究人员已经发展了多种方法。溶胶-凝胶法通过金属盐和有机试剂形成均匀溶液，经过水解、缩聚等过程得到凝胶，再经热处理获得催化剂，能精确控制金属离子分布和颗粒尺寸，如通过该法制备的钴-石墨烯复合催化剂，展现出良好的稳定性和催化活性。水热法在高温高压水溶液中进行反应，可制备出具有特殊形貌和结构的过渡金属磷化物，如纳米颗粒、纳米线和纳米片等，这些特殊形貌提供了较大的比表面积，有利于电催化反应。化学气相沉积法可在基底表面沉积过渡金属或其化合物，制备出具有特定结构的催化剂，如制备的过渡金属偏磷酸盐阵列载体负载过渡金属催化剂，在全pH范围的电解池中具有优异的电催化析氢性能。

对于水分解性能研究，目前已取得显著成果。在酸性电解液中，钴磷化物（CoP）表现出较低的过电位和较小的塔菲尔斜率，析氢反应动力学较快；在碱性电解液中，镍磷化物（Ni?P）对析氧反应具有较高的催化活性，能在相对较低的电压下驱动反应。西南石油大学马柱团队通过室温电沉积工艺在平面导电基底ITO上原位制备的NiFe/ITO薄膜，在10mA/cm2下过电位仅为236mV，超过了大多数OER催化剂，并实现了高效大面积的钙钛矿太阳能电池和组件光伏制氢。然而，仍存在一些问题亟待解决，如催化剂在不同pH值溶液中的通用性问题，析氢反应在