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专题十水溶液中的离子平衡

1．影响弱电解质电离平衡、盐类水解平衡、沉淀溶解平衡的因素

(1)内因：电解质、盐类、沉淀本身的性质。

(2)外因

①温度：温度越高，一般电离程度越大、水解程度越大、溶解程度越大(极个别例外，比如温度越高，氢氧化钙的溶解度反而越小，其他特殊物质题目一般会给出信息)。

②浓度：单一微粒浓度改变，平衡会向着该微粒浓度改变减弱的方向移动；加水会造成所有微粒浓度减小(除水外，温度不变时H+、OH-浓度变化相反)。

[注意]外加酸、碱、盐以及能反应的物质均从“单一微粒浓度改变”加以认识。例如醋酸溶液中加CH3COONa固体，实际上是单独增大了CH3COO-的浓度，所以平衡逆向移动，减弱这种改变。

2．水溶液中的平衡常数关系

(1)Ka(Kb)、Kh、Kw三者的关系式为Kh＝Kw

(2)对二元酸的Ka1、Ka2与相应酸根离子的Kh1、Kh2的关系式为Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。

(3)CdS(s)＋2H+(aq)??Cd2+(aq)＋H2S(aq)，则K＝Ksp

(4)3Mg(OH)2(s)＋2Fe3+(aq)??2Fe(OH)3(s)＋3Mg2+(aq)，则K＝c3(Mg

3．溶液中粒子浓度比较

(1)理解溶液中的“三大守恒”

①电荷守恒：如明矾溶液中c(H+)＋c(K+)＋3c(Al3+)＝c(OH-)＋2c(SO42-

②元素守恒：如Na2HPO4溶液中c(Na+)＝2[c(HPO42-)＋c(H2PO4-)＋c(PO43-)＋c(H3PO4)]，而NaH2PO4溶液中，c(Na+)＝c(H2PO4-)＋c(HPO42-)＋c(P

③质子守恒：如Na2C2O4溶液中c(OH-)＝c(H+)＋c(HC2O4-)＋2c(H2C2O4

(2)明确三种比较模式

①电离能力大于水解能力，如等浓度的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后溶液呈酸性。

②水解能力大于电离能力，如等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液呈碱性。

③酸式盐溶液的酸、碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力哪一个更强。如NaHCO3溶液中，HCO3-的水解程度大于电离程度

4．溶液混合的酸、碱判断

(1)室温下，pH＝n(n7)的强酸和pH＝14－n的强碱溶液等体积混合，混合溶液pH＝7；pH＝n(n7)的醋酸和pH＝14－n的氢氧化钠溶液等体积混合，混合溶液pH7；pH＝n(n7)的盐酸和pH＝14－n的氨水等体积混合，混合溶液pH7。

(2)一元强酸与一元弱碱等浓度等体积混合，溶液呈酸性；一元弱酸与一元强碱等浓度等体积混合，溶液呈碱性。即“谁强显谁性”。

5．酸碱中和滴定实验操作要点

6．指示剂的选择

(1)酸、碱中和滴定终点为酸性：甲基橙

(2)氧化还原

反应滴定涉及

(3)沉淀滴定：沉淀滴定所用的指示剂也与滴定剂反应产生沉淀，滴定剂与被滴定反应物的沉淀要比滴定剂与指示剂反应的沉淀溶解度更小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液滴定测定溶液中Cl-的含量时常以CrO42-为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶，且Ag2CrO

7．误差分析：c待＝c标V

8．常规滴定曲线

室温下，向20mL0.1mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液，溶液pH变化如图所示，中和各阶段溶液成分、酸碱性、离子浓度关系如下所示。

9．溶解平衡曲线

?Ksp

[易错警示]

1．弱酸或弱碱的电离平衡向右移动，其电离程度不一定增大。

2．一定温度下，水中加入酸，c(H+)增大，水的Kw不变，c(OH-)减小。

3．任何电解质溶液中，阴离子带的负电荷数一定等于阳离子带的正电荷数，但阴离子总数不一定等于阳离子总数。

4．在溶液浓度不确定或不相等的条件下，不能利用pH大小判断弱酸或弱碱的强弱。

5．酸碱中和反应的滴定终点不一定是恰好反应点，溶液也不一定为中性。

6．在选择指示剂时，指示剂的变色点尽可能与恰好反应点一致，如弱酸与强碱滴定时，恰好反应点为碱性，应选酚酞不选甲基橙。

7．难溶电解质的Ksp越小，溶解度不一定越小。

8．溶解度大的沉淀易转化为溶解度小的沉淀，溶解度小的沉淀在一定条件下也可以转化为溶解度大的沉淀。

9．酸式盐溶液的酸碱性取决于酸式酸根离子的电离程度(Ka)与水解程度(Kh)的相对大小，KaKh溶液呈酸性，反之呈碱性。