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熱力學第二定律

§4-1熱二律的表述與實質

熱二律的表述有60-70種

熱功轉換傳熱

1851年1850年

開爾文－普朗克表述克勞修斯表述

熱功轉換的角度熱量傳遞的角度

開爾文－普朗克表述

不可能從單一熱源取熱，並使之完全

轉變為有用功而不產生其他影響。

理想氣體T過程q=w

熱機不可能將從熱源吸收的熱量全部轉

變為有用功，而必須將某一部分傳給冷源。

冷熱源:容量無限大，取、放熱其溫度不變

理想氣體T過程

T

q=w12

熱機：連續作功

s

構成迴圈p1

有吸熱，有放熱

2

v

熱二律與第二類永動機

第二類永動機：設想的從單一熱源取熱並

使之完全變為功的熱機。

這類永動機

並不違反熱力但違反了熱

學第一定律力學第二定律

第二類永動機是不可能製造成功的

環境是個大熱源

克勞修斯表述

不可能將熱從低溫物體傳至高溫物體

而不引起其他變化。

空調,製冷代價：耗功

熱量不可能自發地、不付代價地從低

溫物體傳至高溫物體。

兩種表述的關係

開爾文－普朗克克勞修斯表述：

表述

完全等效!!!

違反一種表述,必違反另一種表述!!!

證明1、違反開表述導致違反克表述

反證法：假定違反開表述

熱機A從單熱源吸熱全部作功

Q1=WAT1熱源

用熱機A帶動可逆製冷機B

Q1Q1’

取絕對值

AWAB

Q1’=WA+Q2’

Q2’

Q1’-Q2’=WA=Q1

Q1’-Q1=Q2’

冷源TT

違反克表述21

證明2、違反克表述導致違反開表述

反證法：假定違反克表述

Q2熱量無償從冷源送到熱源

T1熱源

假定熱機A從熱源吸熱Q1

對外作功

WAQ1Q2

對冷源放熱

Q2A

WA=Q1-Q2WA

Q2

冷源無變化Q2

從熱源吸收Q-Q全變成功W

12A冷源TT

違反開表述21

熱二律的實質

•自發過程都是具有方向性的

•表述之間等價不是偶然，說明共同本質

•若想逆向進行，必付出代價

熱一律與熱二律

熱一律否定第一類永動機

t100％不可能

熱二律否定第二類永動機

t=100％不可能

熱機的熱效率最大能達到多少？

又與哪些因素有關？

§4-2卡諾迴圈與卡諾定理

既然

t=100％不可能

熱機能達到的最高效率有多少？

法國工程師