CN116404220B 钒酸盐结晶纯化-化学还原制备高浓度钒电解液的方法 （北京科技大学）.docxVIP

(19)国家知识产权局

(12)发明专利

(10)授权公告号CN116404220B(45)授权公告日2025.07.11

(21)申请号202310209022.8

(22)申请日2023.03.07

(65)同一申请的已公布的文献号申请公布号CN116404220A

(43)申请公布日2023.07.07

(73)专利权人北京科技大学

地址100083北京市海淀区学院路30号

(72)发明人王明涌贾永政焦树强

(74)专利代理机构北京市广友专利事务所有限责任公司11237

专利代理师张仲波

(51)Int.CI.

H01M8/18(2006.01)

(56)对比文件

CN103276227A,2013.09.04CN103515642A,2014.01.15审查员黄丝丝

权利要求书1页说明书4页附图2页

(54)发明名称

钒酸盐结晶纯化-化学还原制备高浓度钒电解液的方法

(57)摘要

CN116404220B本发明提供了一种钒酸盐结晶纯化-化学还原制备高浓度钒电解液的方法。以钒渣焙烧工艺得到的红钒、偏钒酸铵、粗V?05等含钒物料为原料，溶解于30-99℃的碱液中，得饱和钒酸盐溶液，降温至0-30℃得到钒酸盐晶体，重复2-6次碱溶-降温结晶步骤，得到纯度99.9%以上的高纯钒酸盐；将高纯钒酸盐溶解在稀硫酸中，加入还原剂将钒还原为+4价，加碱调节pH至4-14,过滤后，用稀硫酸或纯水洗涤滤饼，将滤饼溶解于2.5-5mol/L的硫酸中，得到1.5-3mol/L的高浓度钒电解液。本发明全过程为湿法工艺，采用重结晶物理法提纯，操作简便，成本低，且全过程无需铵盐、有机萃取剂、无机除杂剂等污染性、高成本试剂，是一种低成本、清洁的高浓度钒电解液制

CN116404220B

含钒物料

含钒物料

碱液碱浸

钒酸盐溶液

滤液

结晶纯化

高纯钒酸盐

还原浸出

沉淀洗涤滤液洗涤液

氢氧化氧钒

加酸溶解

钒电解液

CN116404220B权利要求书1/1页

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1.一种钒酸盐结晶纯化-化学还原制备高浓度钒电解液的方法，其特征在于包括以下步骤：

(1).将含钒物料溶解于30-99℃的碱液，得到饱和钒酸盐溶液，并以1-10℃/min降温冷却至0-30℃,静置2-6h,过滤得钒酸盐晶体，滤液经净化升温重新溶解钒酸盐晶体；重复溶解-冷却结晶步骤2-6次，得到纯度大于99.9%的高纯钒酸盐晶体；

(2).将高纯钒酸盐晶体加水溶解，加硫酸调节体系pH为0-4,按照理论反应量的1.1-1.5倍加入还原剂，在0-99℃反应1-3h,将钒还原至+4价；然后加入碱液，调节pH为5-13,反应0.5-2h后固液分离；用纯水或pH=4-7的稀硫酸溶液洗涤滤饼2-4次，得到高纯度VO (OH)?,滤液及洗涤液返回溶解高纯钒酸盐；将VO(OH)?与2.5-5mol/L的硫酸混合，制备1.5-3mol/L的高浓度硫酸氧钒电解液，所述电解液符合GB/T37204-2018中钒液流电池对4价电解液的要求；

步骤(1)所述含钒物料为红钒、粗V?05、多聚钒酸铵、偏钒酸铵中的一种或两种以上；

步骤(1)所述碱液为50-500g/L的NaOH、KOH溶液中的一种或两种以上；

步骤(2)所述还原剂为亚硫酸钠、亚硫酸钾、二氧化硫、硫单质、硫化钠、草酸、草酸盐、蔗糖、葡萄糖、果糖中的一种或两种以上；

步骤(2)所述碱液为饱和NaOH、KOH中的一种或两种以上。

2.根据权利要求1所述的一种钒酸盐结晶纯化-化学还原制备高浓度钒电解液的方法，其特征在于：所述红钒含有0.5-5%的Na?0、80-90%的V?O?和0.2-3%的H?0;所述粗V?0?是指钒渣经钠化焙烧-铵盐沉钒-煅烧得到的纯度为98%的冶金级V?05,或者是指纯度为97%的化工级V?05。

3.根据权利要求1所述的一种钒酸盐结晶纯化-化学还原制备高浓度钒电解液的方法，其特征在于：步骤(2)所述钒酸盐为偏钒酸钠、焦钒酸钠、正钒酸钠、偏钒酸钾、焦钒酸钾、正钒酸钾中的一种或两种以上。

CN116404220B说明书1/4页

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钒酸盐结晶纯化