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三、理想氣體?A、?G的計算

Calculate?A、?Gofperfectgas1．一般情況利用定義式?A=?U-?(TS)=?U-(T2S2-T1S1)?G=?H-?(TS)=?H-(T2S2-T1S1)S2=S1+?S２．恒溫過程:?A=?G=-T?S=-nRTln(V2/V1)=-nRTln(P1/P2)３．恒溫混合過程：?A=?G=-T?S四、例題Example例一：1mol、298K、1013.25kPa理想氣體，用348K的恒溫熱源，在506.625kPa恒定外壓下加熱至與外界平衡。求?S、?S(環)、?S(隔)。(已知V,m=20.79J?mol-1?K-1)?例二：5mol某理想氣體由298K、100kPa經一決熱可逆和一恒容過程變化至終態為596K，300kPa,求整個過程的?U、?H、?S、?A、?G。(已知CP,m=29.12J?mol-1?K-1,Sm(298K)=191.6J?mol-1?K-1)?U=nCV,m(T2-T1)=1039.5JW=-P(環)(V2-V1)=-P(環)(nRT2/P2-nRT1/P1)=-1654.5JQ=?U-W=2694J?S(環)=-Q/T(環)=-2694J/348K=-7.741J/K?S(隔)=?S+?S(環)=2.536J/K＞0?隔離系統自發過程T1=298KP(環)=506.625kPaT2=348KP1=1013.25kPaT(環)=348KP2=506.625kPan=1moln=1mol?S=nCV,mln(T2/T1)+nRln(V2/V1)解例一?U=nCV,m(T2-T1)=n(CP,m-R)(T2-T1)=31.00kJ?H=nCP,m(T2-T1)=43.39kJ?S=nCP,mln(T2/T1)+nRln(P1/P2)={5?29.12ln(596/298)+5?8.314ln(100/300)J=-45.67J/KS1=nSm=958J/K，S2=S1+?S=912.33J/K?(TS)=T2S2-T1S1=2.583?10-3kJ?A=?U-?(TS)=-2.273?10-3kJ?G=?H-?(TS)=-2.149?10-3kJT1=298KT2=596KP1=100kPaP2=300kPan=5moln=5mol解例二§3-6熱力學第二定律對固、液體的應用

Thesecondlawthermodynamicsinaction:Thegeneralliquidandsolid對一般固、液體，當忽略壓力影響，忽略體積及體積變化時：當CP,m為常數時：?S=nCP,mln(T2/T1)或?S=nCV,mln(T2/T1)討論：?恒溫過程：?TS=0?恒容過程：?VS=nCV,mln(T2/T1)?恒壓過程：?PS=nCP,mln(T2/T1)絕熱過程：先利用Q?0，計算出終態溫度，分別計算兩個物體的熵變，再求和。§3-7熱力學第二定律在相變過程的應用

Thesecondlawthermodynamicsinaction:Thephasestransition一、Thereversiblephasestransition(可逆相變)因為可逆相變是恒溫、恒壓、可逆過程，所以:?S=Qr/T=?H/T=n?相變Hm(T)/T,?G=0?A=?G-?(PV)=-P?V二、Theirreversiblephasetransition（不可逆相變）?S、?A、?G的計算，要用設計過程的方法。設計一個過程多步的可逆過程。該過程由純PVT變化和可逆相變組成。三、Example例：10mol水在373.15K，101.325kPa條件下汽化為水蒸氣，求過程的?S系，?S環，?S隔。已知水的汽化熱?H汽化=4.06?104J/mol。解：?S隔=0，可逆過程。例：1mol