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东北师范大学物理化学期末试卷及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

试述热力学第二定律的克劳修斯表述和开尔文表述，并说明两者是否矛盾。

二、

计算在298K时，将1molH?O(l)在恒定压强为101.325kPa下蒸发为H?O(g)所需的能量与所做的非体积功。已知该过程的焓变ΔH=40.67kJ/mol，蒸发时水的体积变化ΔV≈1.48L。

三、

对于气相基元反应A→P，实验测得反应的活化能Ea=150kJ/mol。若在恒容条件下，反应的指前因子A=1.2×1013s?1，计算该反应的表观活化能（即实验测得的活化能）。

四、

将下列反应设计成原电池：

Zn(s)+Cu2?(aq,0.1mol/L)→Zn2?(aq,0.1mol/L)+Cu(s)

已知标准电极电势E°(Zn2?/Zn)=-0.7618V，E°(Cu2?/Cu)=+0.3402V。写出电池符号，并计算该电池在标准状态下的电动势E°(cell)及反应的平衡常数K。

五、

将1mol理想气体从状态A(T?,P?,V?)经过（1）等温过程；（2）绝热可逆过程膨胀到状态B(T?,P?,V?)。已知理想气体常数R=8.314J/(mol·K)，且状态A的温度T?=300K，压强P?=1.01325×10?Pa，体积V?=25L。若状态B的体积V?=50L，计算两个过程中气体的熵变ΔS。

六、

在恒温恒压下，将1mol液态水在101.325kPa下可逆蒸发为水蒸气。已知此过程的ΔH=40.67kJ/mol，ΔS=108.95J/(mol·K)。计算该过程的吉布斯自由能变ΔG。

七、

对于液相二级反应A+B→P，初始浓度[A]?=[B]?=amol/L，反应速率常数k=1.0×10?3L/(mol·s)。计算反应物A的半衰期t?/?，并求当反应物A的转化率为80%时所需的时间。

八、

简述活化能的物理意义，并说明温度升高对反应速率常数和活化能有何影响。

九、

根据范德华方程(P+a(n/V)2)(V-nb)=nRT，推导理想气体状态方程PV=nRT，并解释常数a和b的物理意义。

十、

已知某电导池的两电极间距为1.0m，电极横截面积为1.0×10??m2。当该电导池充入浓度为0.01mol/L的KCl溶液时，测得电阻为1.25×10?Ω。计算该溶液的电导率κ，并求KCl溶液在0.01mol/L时的摩尔电导率Λm。已知该条件下KCl的电导率κ°=149.9×10??S/cm。

试卷答案

一、

克劳修斯表述：不可能将热从低温物体传到高温物体，而不引起其他变化。

开尔文表述：不可能从单一热源吸热使之完全转变为功，而不产生其他变化。

两者不矛盾。克劳修斯表述强调热量不能自动从低温流向高温，开尔文表述强调不能将热完全转化为功而不留下其他影响（如向环境散热）。若违反克劳修斯表述，则可构造循环装置完全将热转化为功，违反开尔文表述；反之亦然。两者是等价的。

二、

计算过程：

1.恒压过程吸收的热量Q_p=ΔH=40.67kJ/mol=40670J/mol。

2.非体积功W=-PΔV=-101.325kPa×(1.48L-25L)×(1m3/1000L)=-101.325kPa×(-23.52L)×(1m3/1000L)=2.38kJ/mol=2380J/mol。

3.根据热力学第一定律，内能变化ΔU=Q_p+W=40670J/mol+2380J/mol=43050J/mol=43.05kJ/mol。

三、

1.根据阿伦尼乌斯方程k=Aexp(-Ea/RT)，表观活化能E_a定义为ln(k)对1/T的斜率的负值乘以-R。

2.将k=Aexp(-Ea/RT)取自然对数，得到ln(k)=ln(A)-Ea/(RT)。

3.令E_a=Ea+RT，则ln(k)=ln(A)-E_a/RT。

4.比较表观活化能定义，得到E_a=Ea+RT。

5.表观活化能E_a=E_a-RT=150kJ/mol-(8.314J/(mol·K)×298K)=150000J/mol-2477.372J/mol=147,522.628J/mol=147.52kJ/mol。

四、

1.设计