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晶体的结构与性质

主讲：

（师范大学化学与环境科学学院）

第一部分基本概念和基本结构

一、晶体的定义

晶体是由原子或分子在空间按一定规律周期性地重复排列构成的固体物质。

二、晶体的共性

⑴均匀性

⑵各向异性

⑶自发地形成多面体外形：F+V=E+2

其中，F-晶面，V-顶点，E-晶棱

图1.晶体的规则几何外形

⑷有明显确定的

⑸有特定的对称性

⑹使X射线产生衍射

三、晶体的点阵结构

1.点阵：

在晶体原子或分子周期性地排列的每个重复单位的相同位置上定一个点，这

些点按一定周期性规律排列在空间，这些点构成一个点阵。点阵是一组无限的点，连

结其中任意两点可得一矢量，将各个点阵按此矢量平移能使它复原。点阵中每

个点都具有完全相同的周围环境。

注：晶体的点阵结构虽然在竞赛中很少直接命题，但是晶体结构的很多概念

和基本结构都是从点阵衍生出来的，所以理解晶体的点阵结构对于学好晶体结构

是具有根本意义的。

2.结构基元：

在晶体的点阵结构中每个点阵所代表的具体内容，包括原子或分子的种类和数量

及其在空间按一定方式排列的结构。

晶体结构=点阵+结构基元

3.晶胞

空间点阵必可选择3个不相平行的连结相邻两个点阵点的单位矢量a，b，c，它

们将点阵划分成并置的平行六面体单位，称为点阵单位。相应地，按照晶体结构

的周期性划分所得的平行六面体单位称为晶胞。矢量a，b，c的长度a，b，c及

其相互间的夹角α，β，γ称为点阵参数或晶胞参数。

图2晶胞结构

晶胞——结构基元：

对称性晶系正当晶胞

素晶胞：含1个结构基元

正当晶胞

复晶胞：含2个以上结构基元

四、对称性基础

我们生活的世界，从微观到宏观普遍存在着对称性，对称性是结构化学的重

要内容，在描述分子结构和晶体结构等方面具有重要作用。对称性是联系物质结

构与性质的重要桥梁，利用对称性的概念以及有关原理和方法分析物质的结构和性

质会使我们对它们的认识更加深入。对称性概念和原理对化学的重要性主要体现

在以下几个方面：

（1）它能简明地表达晶体结构；

（2）它可简化分子结构的测定工作；

（3）它可以帮助正确的了解分子的性质；

（4）它可以指导化学合成工作。

对称操作与对称元素：

1.旋转操作和旋转轴

旋转操作是将分子绕通过其的旋转轴一定的角度使分子复原的操作。旋

转依据的对称元素为旋转轴，用记号Cn表示。

图3.C3轴

2.反映和镜面

反映操作是使分子中的每一点都反映到该点到镜面垂线的延迟线上，在镜面

另一侧等距离处。镜面是平分分子的平面。在分子结构中常用表示，在晶

体学中常用m表示。

图5.存在镜面的分子

3.反演和对称

和对称对应的对称操作叫做反演或倒反。

图6.存在对称的分子

五、晶体结构的对称性

1.晶系

立方晶系(c)：在立方晶胞4个方向体对角线上均有三重旋转轴(a=b=c,

α=β=γ=90º)

六方晶系(h)：有1个六重对称轴(a=b,α=β=90º,γ=120º)

四方晶系(t)：有1个四重对称轴(a=b,α=β=γ=90º)

晶系(h)：有1个三重对称轴(a=b,α=β=90º,γ=120º)

正交晶系(o)：有3个互相垂直的二重对称轴或2个互相垂直的对称面(α=β=γ=90º)

单斜晶系(m)：有1个二重对称轴或对称面(α=γ=90º)

三斜晶系(a)：没有特征对称元素

注：注意各晶系的晶胞参数之间的相互关系。

2.空间点阵型式

图7.14种空间点阵形式