质谱的图谱分析.pptVIP

*含杂原子的化合物存在三种断裂方式：1.邻接杂原子的C—C键发生断裂；连接杂原子的?-C上的另一根键（可能连接碳氢或另外的杂原子）发生断裂。正电荷常在杂原子的一侧。特例：?-C上氢原子失去，则产生离子还可见离杂原子更远的C-C键断裂产生的离子。现在是30页\一共有54页\编辑于星期日*2.杂原子和碳原子之间的单键断开，正电荷在烷基一侧；烷基R所对应的离子R+稳定性高时易发生。现在是31页\一共有54页\编辑于星期日*3.杂原子和碳原子之间的单键断开，正电荷在杂原子一侧。

现在是32页\一共有54页\编辑于星期日*邻接碳、碳不饱和键的C—C键易断裂。共振的结构式越多，离子的稳定性越高。现在是33页\一共有54页\编辑于星期日*邻接苯环的C—C键易断裂。

杂芳环的情况和苯环类似。碳链分枝处易断裂，某处分枝愈多，该处愈易断裂。

现在是34页\一共有54页\编辑于星期日*饱和环易在碳与侧链连接处断开。现在是35页\一共有54页\编辑于星期日*当在分枝处有几处断裂的可能性时，逐出大的基团是有利的，进行该反应的可能性也就较大。现在是36页\一共有54页\编辑于星期日*二．重排裂解重排的特点：同时涉及至少两根键的变化，在重排中既有键的断裂，也有键的生成，重排反应的活化能低于简单断裂的活化能。现在是37页\一共有54页\编辑于星期日*McLafferty重排具有?H氢原子的側链苯、烯烃、环氧化合物、醛、酮等经过六元环状过渡态使?H转移到带有正电荷的原子上，同时在?、?原子间发生裂解，这种重排称为麦克拉夫悌重排裂解。条件：不饱和基团及其?氢的存在。现在是38页\一共有54页\编辑于星期日现在是1页\一共有54页\编辑于星期日优选质谱的图谱分析Ppt*现在是2页\一共有54页\编辑于星期日*空气的质谱图空气的质谱图现在是3页\一共有54页\编辑于星期日*横坐标表示m/z，由于分子离子或碎片离子在大多数情况下只带一个正电荷，所以通常称m/z为质量数，对于低分辨率的仪器，离子的质荷比在数值上就等于它的质量数。纵坐标表示离子强度，在质谱中可以看到几个高低不同的峰，纵坐标峰高代表了各种不同质荷比的离子丰度-离子流强度。现在是4页\一共有54页\编辑于星期日*离子流强度有两种不同的表示方法:（1）绝对强度是将所有离子峰的离子流强度相加作为总离子流，用各离子峰的离子强度除以总离子流，得出各离子流占总离子流的百分数（2）相对强度以质谱峰中最强峰作为100％，称为基峰（该离子的丰度最大、最稳定），然后用各种峰的离子流强度除以基峰的离子流强度，所得的百分数就是相对强度。现在是5页\一共有54页\编辑于星期日*表示方法：(以上图为例)m/z 14(4.0) m/z28(100)m/z33(0.02)16(0.8)29(0.76) 34(0.99)20(0.8) 32(23)40(2.0)44(0.10)括弧中的数字即峰的相对强度，表示100％者是基峰，N2在空气中含量最高而且也最稳定。（32）是O2，在空气中占1/5，N2占4/5，N2的峰高为100％，O2就占N2的23％。现在一般的质谱图都以相对强度表示，并以棒图的形式画出来。现在是6页\一共有54页\编辑于星期日*有机质谱提供分子结构的信息包括：分子量元素组成由裂解碎片检测官能团、辨认化合物的类型、推导碳骨架。现在是7页\一共有54页\编辑于星期日*对于有机质谱最经典、使用最广泛的是电子轰击法（EI）。EI法的特点：方法成熟。无论是理论研究，仪器设备，还是资料积累都比较完善。至今出版的质谱标准图集基本上是70eV的电子轰击质谱图。谱图中有较多的碎片离子，能提供丰富的结构信息。灵敏度高，能检测纳克级样品。重复性好。相对于其他电离技术，EI的重复性最好。EI法的缺点：70eV的轰击电子能量较高，使某些化合物的分子离子检测不到，造成分子量测定的困难。