表面物理化学表面活性剂详解演示文稿.pptVIP

（1）胶束的形成过程胶束的形成过程如下图所示。第63页，共127页。（2）胶束自发形成的原因①能量因素表面活性剂的碳氢链具有疏水性，与水分子的亲和力弱，故与水的界面能较高，疏水基有逃离水相的趋势。逃离水相的方式之一就是在溶液浓度不太高或CMC以下时，它会在溶液表面上聚集，形成单分子表面吸附层；当溶液浓度达到或超过CMC时，表面吸附已达饱和状态，在溶液内形成缔合物，减少了表面能。第64页，共127页。②熵驱动机理胶束形成的过程是表面活性剂在溶液中由无序的单体分子向有序的组合体变化的过程，应是熵减的过程，但胶束形成的热力学函数结果表明是熵增的过程，如下表所示：第65页，共127页。③对胶束生成是熵增过程的解释表面活性剂溶于水后，是以水合状态存在的，在胶束形成过程中，疏水基彼此相互聚集，使得原来包围疏水基－R的水分子被排挤出来，使水由定向结合的有序状态变为自由的无序状态，造成体系的熵增加，这个过程称为疏水过程。一般情况下水合过程是放热的，脱水过程是吸热的，经测量胶束的形成是吸热的，吉布斯自由能为负值，故胶束的形成过程可自发进行。第66页，共127页。（1）离子型表面活性剂胶团的结构离子型表面活性剂为球形胶团结构，由内核、外壳和扩散双电层组成。3.6.2胶束的结构第67页，共127页。①胶团的内核离子型表面活性剂的内核是由类似液态烃疏水的碳氢链构成，其直径约为1～2.8nm，此外胶团中还含有较多的渗透水。②胶团的外壳胶团的外壳是指胶团与单体水溶液之间的一层区域，由胶团双电层的最内层固定吸附层组成，厚度约为0.2～0.3nm。胶团外壳中含有表面活性剂的离子头和固定的一些反离子，以及水化层组成。第68页，共127页。③扩散双电层离子型表面活性剂胶团为保持电中性，在胶团外层还存在一层由反离子组成的扩散双电层。第69页，共127页。（2）非离子型表面活性剂胶团的结构非离子型表面活性剂由内核和外壳两部分组成。胶态内核也是由碳氢链组成。而外壳由柔顺的聚氧乙烯链及与醚键原子相结合的水构成。非离子表面活性剂胶团外层没有双电层结构。第70页，共127页。（3）反胶束结构在非水（油性）介质中，油性分子占大多数，表面活性剂亲水基团在胶团内部构成极性基内核，而疏水的碳氢链构成胶束的外壳，这种胶束结构与常规胶束相反，称为反胶束。第71页，共127页。胶束的大小是由聚集数来衡量的。聚集数是缔合成一个胶束的表面活性剂分子的平均数，其数值可以从几十到几千甚至上万。3.6.2胶束的大小第72页，共127页。影响胶束聚集数大小的因素：①表面活性剂同系物中，随疏水基碳原子数增加，聚集数增加。②非离子型表面活性剂疏水基相同时，亲水的聚氧乙烯链长度增加，聚集数降低。③加入无机盐对非离子型的聚集数影响不大，而使离子型表面活性剂的胶束聚集数增加，其原因是电解质的反离子进入紧密层，压缩了扩散层，使胶束离子头基电荷得到中和，电斥力减小，促使更多的表面活性剂进入胶束。第73页，共127页。④温度升高对离子型表面活性剂的胶束聚集数影响不大，只是略有降低，但对非离子型的影响很显著，温度升高总是使其聚集数增加，特别在接近其浊点时增加更快。第74页，共127页。3.6.3胶束的形状第75页，共127页。（1）球形胶束球形胶束是最常见的胶团形状，在浓度不太大、超过CMC不多时，胶束大多呈球形，其聚集数为30～40。在球形胶束中，带电的极性基处于胶团外壳，与水直接接触。3.6.3胶束的形状第76页，共127页。胶束(micelle)第77页，共127页。（2）棒状胶团当表面活性剂在溶液中的浓度很高，约为CMC的10倍或者更高时，随n增大而形成棒状胶团。此时表面活性剂的亲水基构成棒状胶团的外壳，疏水基的碳氢链构成内核。第78页，共127页。第79页，共127页。（3）棒状胶团的六角束随着表面活性剂浓度继续增加，棒状胶团还可以聚集成束，形成棒状胶团的六角束，这些棒状胶团有序排列，形成稳定的胶团聚集体。第80页，共127页。（4）层状胶团当表面活性剂浓度更大时，将形成巨大的层状胶团，表面活性剂分子有序的层层排列，形成了有序的模板第81页，共127页。第82页，共127页。第83页，共127页。两亲性高分子表面活性剂与低分子表面活性剂