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基于生成模型的高甲烷吸附率MOFs材料设计与筛选研究

一、绪论

1.1研究背景与意义

在全球能源结构加速向清洁能源转型的大背景下，甲烷作为一种高效、清洁的能源载体，受到了广泛关注。甲烷是天然气的主要成分，燃烧时产生的二氧化碳排放量远低于煤炭和石油，且其储量丰富，分布广泛，在能源供应安全、环境保护和经济效益等方面都具有重要意义。高效的甲烷储存技术是实现其广泛应用的关键，传统的甲烷储存方式主要有压缩储存、液化储存、地下储气库储存和水合物储存等。压缩储存将甲烷压缩至20-25MPa储存在钢制气瓶或储罐中，虽然技术成熟、设备简单，但储存密度低，安全风险高，且压缩过程能耗大。液化储存需将甲烷冷却至-162℃使其液化，体积大幅减小，能量密度高，适用于大规模长距离运输，但需要复杂的低温设备，能耗高，成本昂贵，且存在低温风险。地下储气库储存利用废弃气田、盐穴等地质构造储存大量天然气，储量大、成本低，但受地质条件限制，建设周期长，灵活性差。水合物储存甲烷与水在特定条件下形成固态水合物，体积密度高，但形成和分解条件苛刻，目前仍处于研究阶段，离实际应用还有一定距离。这些传统储存方式的不足限制了甲烷的高效利用和广泛推广，因此，寻找一种更安全、高效、经济的甲烷储存方式迫在眉睫。

金属有机骨架化合物（Metal-OrganicFrameworks，MOFs）是一类由无机金属中心（金属离子或金属簇）与桥连的有机配体通过自组装相互连接形成的具有周期性网络结构的晶态多孔材料。MOFs具有纳米级孔隙，孔径范围通常在3.8-28.8?，这些孔隙使MOFs能够有效地捕获气体分子。MOFs还具有结构组成的多样性、较大的比表面积（可达3000-4500m2/g）和孔隙率、热稳定性好、可裁剪性的孔等特点，为甲烷的存储提供了新的解决方案。在众多有机配体中，有机羧酸因具有独特的电子结构，可形成有趣的拓扑，且羧基部分负电荷密度较大，与金属离子配位能力较强，有多种稳定性和刚性，可防止互穿网络的形成，而被广泛应用于MOFs的合成。如对苯二甲酸（H?BDC）、均苯三甲酸（H?BTC）等。Yaghi等对12种具有MOF-5拓扑结构的MOFs进行甲烷吸附性能研究，发现其孔隙率达到91.1％，孔均匀且周期性排列，其中IRMOF-6在36atm、室温下，甲烷吸附量可达24mm3(STP)?g?1，展现出良好的甲烷存储潜力。然而，目前大多数MOFs材料的甲烷吸附率仍不能满足实际应用的需求，开发具有更高甲烷吸附率的MOFs材料成为研究的重点和难点。

随着计算机技术和人工智能的飞速发展，生成模型在材料设计领域展现出巨大的潜力。生成模型能够通过对大量已有数据的学习，自动生成具有特定性能的新材料结构，为MOFs材料的设计和筛选提供了一种全新的思路和方法。通过生成模型，可以快速生成大量假设性的MOFs结构，然后利用评估模型和分类模型对这些结构进行筛选和性能预测，从而大大提高寻找高甲烷吸附率MOFs材料的效率，减少实验成本和时间。基于生成模型的高甲烷吸附率MOFs的生成与筛选研究，对于推动甲烷清洁能源的高效利用，解决传统甲烷储存方式的不足，具有重要的理论意义和实际应用价值。一方面，从理论上深入研究生成模型在MOFs材料设计中的应用，有助于揭示MOFs结构与甲烷吸附性能之间的内在关系，丰富和完善材料科学的理论体系。另一方面，通过筛选出高甲烷吸附率的MOFs材料，有望为甲烷的储存和运输提供更有效的解决方案，促进甲烷在能源领域的广泛应用，推动能源结构的优化和可持续发展。

1.2国内外研究现状

1.2.1MOFs材料研究进展

MOFs材料的研究始于20世纪90年代，经过多年的发展，已经取得了丰硕的成果。在合成方法方面，主要有溶剂热法、晶种法、微波法、分层法等。溶剂热法是最常用的合成方法之一，它利用高温高压的溶剂环境，使金属离子和有机配体发生自组装反应，形成MOFs晶体。该方法设备简单，但对合成条件敏感，如温度、压力、反应时间等，这些条件的微小变化都可能导致生成的MOFs结构和性能的差异。晶种法是将晶体的成核和生长过程分离开，通过引入晶种来更好地控制晶体的生长和膜的微结构，能够制备出具有特定取向和形貌的MOFs材料。微波法利用微波的快速加热特性，实现MOFs的快速结晶，大大缩短了反应时间，提高了合成效率。分层法能够制备出高度有序、均匀、平整的MOF膜，实现晶体的高度取向性，还可以合成其他方法无法得到的MOF结构。

MOFs材料的结构调控是研究的重点之一。通过选择不同的金属离子和有机配体，可以精确调控MOFs的孔道尺寸、形状和表面性质。金属离子的种类和价态决