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第十章催化剂的设计与制备

§1引言

§2催化剂的设计初步

技术和经济评价

合乎要求

不合要求

技术和经济评价

合乎要求

不合要求

不合要求

经济核算

合乎要求

各阶段的返工

制备和测试

取得详细的动力学数据，详细测试寿命及强度，整个过程的检查

选择催化剂

保证催化剂、试剂等的供应和查明产品销路

厂房设计

厂房土建

彻底检查各项细节

改进后的催化剂

§1引言

一个工业催化

剂的设计与开

发过程可描述

如下：

催化剂设计参数：

活性

选择性

稳定性

成本

不合要求

技术和经济评价

合乎要求

不合要求

设想

写出化学细节和存在问题

催化剂设计

探索阶段

放大规模或模拟厂试验阶段

工业生产

阶段

图5-1工业催化反应的设计与开发过程

性质的知识

对催化过程本质的认识

新催化

材料

新制备

技术

2-1活性组分的选择

2-2助催化剂的设计

1.助催化剂的选择

2.助催化剂的含量对催化活性的影响2—3载体的选择

2催化剂的设计初步

00C

·催化剂的设计一般可以归纳为以下三种情况：

1.设计一种全新的催化剂.新开发一个催化过程，这一般是由经济市场的的需要(如开发目前急需的新产品);实行政府的法规(环境治理催化剂),改进现有工厂的条件等.

2.改良原有的催化剂.改进现有的催化过程。原因是原有的催化剂在某些方面不尽人意，如活性，选择性，强度，寿命等.

3.改变催化剂的制备工艺.

2-1活性组分的选择

1.一般规律

2.空间因素

3.电子因素

①周期表s-组元素(氧化物):用于酸碱型催化反应中的碱催化剂；

·d和f--组元素：用于氧化还原型催化反应中的催化剂；

·p—-组元素：用于酸碱型催化反应中的酸性催化剂；

氧化物也具有氧化一还原型催化剂的功能。

S-盖

同期

IA

P-组

0

1

A

d-组

ⅢA

VA

VA

WA

TA

2

Li

Be

B

c

N

0

F

3

Na

Mg

Al

Si

P

s

a

ⅢB

VB

VB

WB

WB

图

:

IB

IB

4

K

Ca

Ti

V

3d

Cr

J

Mn

3du

Fe

3d4x²

Co

3d14²

Ni

3d

Ca

34

Zn

3d4²

Aa

Se

Br

5

Rb

Sr

Nb

Ad5

Mo

4d55s

Ru

4d5x

Rh

485a

Pd4d

Ag

45s

Cd

4d#5a²

Sn

Sb

Te

I

6

C.

Ba

椭系

W

5d6n

Ro

5d6²

O.

d²

Ir5d6s

Pt

5d6

Hg

5d06a²

Pb

Bi

婀系

La

5d6x

Ce

kfsu6

PrP6n²

Nd6a

Th6d²7²

U

sP6dT

f一组

②反应物活化的机理

·H₂的活化均裂

异裂

·O₂的活化

·CO的活化

·饱和烃的活化

·不饱和烃的活化

半导体的费米能级和脱出功

可用来判断电子得失的难易程度，进而了解适合于何种反应。

对于N₂O的分解反应，N₂O在P一型半导体上分解

时使电导率上升；N₂O在n一型半导体上分解时使电导率下降；其可能的反应机理为：

N₂O+e—→N₂+0-(来自催化剂)(快)

O-(吸附)—→1/2O₂+e(至催化剂)(慢)

图6-28在金属氧化物上N₂O分解时，催化剂活性序列

(以开始进行反应的温度表示)

在200～300℃Cu₂O、CoO和NiO均为p-型半导体；

在400～500℃范围内CuO为p-型半导体；

MgO、CaO和Al₂O₃均为非导体；

在600～700℃,ZnO为n-型，而Cd0、Cr₂Og和Fe₂O₃为p-型。

CdO.

NiO-

A1₂O₃-

300

800

200

反应类型

H₀

CO+H₂合成甲醇

+1.5～+3.3

丙烯聚合

≤+1.5

丙烯水合

—3～+1.5

异丙醇脱水

+3～+0.5

三聚乙醛解聚

≤-3

乙烯水合

—8.2～-3

烃类裂解

≤-8.2

④物质的酸碱性规律：

特定反应需要一定强度的酸性，即H。函数。

各类反应要求的催化剂H₀值

化学吸附热

·过强、过弱都不行.

·活性与吸附热的山峰型曲线.

700L(4080120160

△I,/kcalgatom

各种金属上乙烯完全氧化的活性与

它们的金属氧化物生成热之间的关系

稳定氧化物

Ba()

Ca()

Al₂(₃

弱吸附

t()₂

Ag

100