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基于数值模拟探究FCVD法制纳米TiO?的详细机理

一、引言

1.1研究背景与意义

纳米TiO?作为一种重要的纳米材料，凭借其独特的物理化学性质，在众多领域展现出广泛的应用前景。从结构特性来看，纳米TiO?在自然界中存在金红石型、锐钛矿型及板钛矿型三种结晶形态，不同晶型赋予其各异的性能特点。其具有比表面积大、磁性强、光吸收性能好、表面活性大、热导性好以及分散性好等诸多优势。在光催化领域，纳米TiO?表现出卓越的性能。在紫外光照射下，它能够产生光生电子和空穴对，进而引发一系列光催化反应，有效降解空气和水中的有机污染物，如甲醛、苯、甲苯等有害气体，以及水中的细菌、病毒等微生物，实现空气净化和水净化。在涂料领域，将纳米TiO?作为功能性添加剂加入其中，能够显著提高涂料的耐候性、抗紫外线能力和自洁性能，添加到外墙涂料中，可增强涂料的耐久性和抗老化性能，同时使涂料表面具备自清洁功能，减少灰尘和污渍的附着。在化妆品领域，由于纳米TiO?良好的紫外屏蔽性能和高透明度，被广泛应用于防晒霜、粉底等产品中，既能有效防止紫外线对皮肤的伤害，又不影响化妆品的透明度和美观度。

目前，制备纳米TiO?的方法多种多样，主要包括物理方法、化学方法以及物理化学综合法，这些方法又可大致分为气相法和液相法。其中，火焰化学气相沉积（FCVD）法作为一种气相法制备技术，具有独特的优势。该方法以钛醇盐或四氯化钛、燃料气体和氧气等作为原料，将前提气体物质通入火焰反应器，燃料气体经烧嘴打入空气中，利用扩散作用相互混合燃烧，在此过程中气相发生水解和氧化等作用，随后经过结晶成核、成长、转化晶型等过程最终制得二氧化钛。与其他制备方法相比，FCVD法制备的纳米TiO?具有小粒径、高纯度、良好的分散性、大的表面活性以及较小的团聚现象等优点。通过FCVD法制备的纳米TiO?粒径可控制在较小范围内，纯度较高，这使得其在一些对材料纯度和粒径要求苛刻的应用场景中具有明显优势；其良好的分散性保证了在复合材料中的均匀分布，有利于充分发挥其性能；大的表面活性则为各种化学反应提供了更多的活性位点，增强了材料的反应活性。

尽管FCVD法在制备纳米TiO?方面具有显著优势，但目前对于该制备过程的详细机理尚未完全明晰。深入研究FCVD法制纳米TiO?过程的详细机理具有至关重要的意义。从科学研究角度来看，明确制备机理有助于深入理解纳米材料的形成过程，为材料科学的发展提供理论基础，丰富和完善纳米材料制备理论体系。在实际应用方面，掌握制备机理能够为优化制备工艺提供科学依据，通过调整工艺参数，如反应温度、气体流量、原料比例等，可以实现对纳米TiO?粒径、晶型、纯度等性能的精确控制，从而制备出满足不同应用需求的高质量纳米TiO?材料。精确控制纳米TiO?的粒径和晶型，使其在光催化领域具有更高的催化活性，在涂料领域具有更好的耐候性和自洁性能等。因此，开展FCVD法制纳米TiO?过程的详细机理研究具有重要的理论意义和实际应用价值。数值模拟作为一种强大的研究工具，能够在原子和分子层面上对制备过程进行深入分析，为揭示FCVD法制纳米TiO?的详细机理提供了新的途径和方法，这也正是本研究的核心意义所在。

1.2国内外研究现状

在纳米TiO?的制备研究领域，国内外学者针对FCVD法开展了大量工作。国外方面，Jang等人通过改进火焰反应器，利用五路管径分别通入空气与Ar、O?、Ar/TiCl?，并且通过改变气体浓度来对二氧化钛的粒径和晶型进行控制，研究发现当反应器火焰的温度在1000-1700℃范围内时，可制得粒径在12nm-29nm范围的二氧化钛，所含锐钛矿所占的比例在28%-75%，产量最高可达到20g/h。Katzer等人将N?、CH?、Ar/TiCl?与氧气混合使其反应，并通过对电极电场的控制来调整火焰的温度和结构，进而实现对纳米二氧化钛的粒径和晶型的控制。这些研究在一定程度上揭示了工艺参数与纳米TiO?性能之间的关系，但对于制备过程中微观机理的研究还不够深入。

国内学者也在该领域取得了一定成果。施利毅等人在外径4.8cm、内径3.9cm和加热段长95.0cm的刚玉高温反应器中，利用TiCl?/AlCl?高温气相氧化反应合成金红石型纳米TiO?颗粒，通过氧气预热、反应器尾部冷凝等措施控制产物粒径，制备的类球形金红石型纳米TiO?粒径分布为30nm-50nm，还研究发现TiO?颗粒中金红石相含量随反应温度变化出现最大值，并随停留时间延长而增大，加入AlCl?能增加TiO?表面的氧空位，促使锐钛相向金红石相转化，使金红石相含量较未掺铝时大幅度提高。国内研究主要集中在工艺优化和产物性能表征