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点击化学驱动树枝状分子合成及其在电致发光主体材料的创新探索

一、引言

1.1研究背景与意义

有机发光材料作为光电信息功能材料领域的研究热点之一，在显示和照明等领域展现出巨大的应用潜力。从发展历程来看，有机发光材料经历了从早期研究到快速发展的过程，如今已广泛应用于显示、照明、生物成像等领域，但仍面临诸多挑战和研究方向。早期，基于无机半导体材料制作的发光器件虽有驱动电压低、使用寿命长等优势，却因加工性差、发光效率低等不足，限制了其进一步发展。而有机半导体发光材料具有显示器更薄更轻、能量消耗低、对比度高、可涂抹在多种基质上用于不同领域等优势，使得有机发光二极管逐渐走入人们的视野。

树枝状分子作为一类独特的纳米尺寸大分子，具有高度支化和均一的结构，展现出各种各样的树枝化效应，在众多领域得到了广泛应用。在药物递送领域，以烷基链-聚乙二醇树枝状大分子为例，其聚乙二醇部分亲水性强，能提高树枝状大分子水溶性，减缓体内清除率并避免免疫系统识别；烷基链部分疏水性强，可与细胞膜相互作用，促进药物或基因材料的细胞摄取，还能帮助自组装成纳米粒子或胶束，提高药物稳定性和载药能力，具有高药物载荷能力、良好生物相容性与生物降解性、增强细胞穿透性以及自组装能力等特点。在生物医药领域，树枝状大分子聚酰胺胺（PAMAM）内部有较大空腔，可利用静电、疏水作用等物理作用或化学键结合来递送药物，实现控制释放、增加药物溶解性、增强药效的目的；阳离子PAMAM树形分子表面含大量胺基基团，可通过静电相互作用结合核酸形成稳定纳米颗粒，利用“质子海绵”作用实现内涵体逃逸，在递送核酸方面应用前景广阔。

传统的树枝状分子合成方法存在诸多局限性。发散式合成法从中心核分子开始向外扩展合成，每一代增长反应点逐渐增多，末端官能团反应不完全易导致下一级产物产生缺陷，且分子增大时这种现象出现机会增多，每步反应需单独进行，产物需分离、提纯与鉴定，还常需加入过量反应物与苛刻反应条件，给产物纯化带来困难。收敛式合成法虽在合成单分散性树枝状高聚物、提纯和表征等方面优于发散合成，但对立体位阻敏感，随着树形大分子增长，反应官能团活性减小，反应产率下降。

点击化学的出现为树枝状分子的合成提供了新的契机。点击化学由诺贝尔化学奖获得者Sharpless提出，是一种基于高效、高选择性的C-X（X为杂原子）成键反应来实现大量新化合物制备的可靠、实用的合成方法。其具有原料来源广、反应适用范围广、操作简单、条件温和、对氧和水不敏感、产物收率高、选择性高、易提纯产物以及后处理简单等突出优点。在合成树枝状分子时，点击化学能够精确地构建树枝状结构，避免传统方法中出现的结构缺陷等问题，为设计和合成具有特定性能的树枝状分子提供了有力的手段。

将点击化学合成的树枝状分子应用于电致发光主体材料具有重要的研究意义。有机电致发光器件的发光效率和稳定性是影响其应用的关键因素，而主体材料在其中起着至关重要的作用。树枝状分子独特的结构和性能特点，使其有望作为高性能的电致发光主体材料。通过点击化学合成的树枝状分子，可以精确控制其结构和官能团，从而调控其光电性能，提高电致发光器件的发光效率、稳定性和色纯度等性能，为有机电致发光材料的发展开辟新的道路，推动显示和照明等相关领域的技术进步。

1.2国内外研究现状

在点击化学合成树枝状分子方面，国内外均取得了一定的研究进展。国外研究起步相对较早，美国Scripps研究所的研究人员不断拓展点击化学在树枝状分子合成中的反应类型和应用范围，通过点击化学成功制备了具有特殊结构和性能的树枝状分子，为相关领域的应用提供了新的材料选择。德国的科研团队则在点击化学与新型聚合方法联用合成树枝状分子方面取得重要进展，将点击化学与原子转移自由基聚合（ATRP）等新型聚合方法相结合，实现了对树枝状分子结构和性能的精确调控。日本的研究人员利用炔基-叠氮1,3-偶极环加成反应、巯基-烯烃加成反应等点击化学反应，成功合成了具有丰富拓扑结构的树枝状分子。

国内研究虽然起步较晚，但发展迅速。中国科学院、清华大学、北京大学等科研机构和高校的研究团队积极探索，在点击化学合成树枝状分子的反应机理、新型反应开发以及应用等方面都有深入研究。例如，中国科学院在新型点击化学反应开发上取得突破，为树枝状分子的合成提供了新的方法和思路；清华大学的研究人员利用点击化学与ATRP相结合的方法，制备了具有特殊结构和性能的树枝状分子，在药物输送等领域展现出潜在应用价值。

在树枝状分子用于电致发光主体材料的研究方面，国内外也开展了大量工作。国外研究团队通过对树枝状分子结构的设计和优化，制备出多种用于电致发光主体材料的树枝状分子，并对其光电性能和器件性能进行了深入研究，部分研究成果已应用于实际的电致发光器件中。国内