流体的压力、体积、温度关系：状态方程式.pptVIP

由附表1可查得有关物质的ω值。偏心因子的物理意义为：表征物质分子的偏心度，即非球形分子偏离球对称的程度。球形分子(Ar、Kr、Xe等)ω=0；非球形分子ω0。根据以上结论，Pitzer提出了三参数对应状态原理，可表述为对于所有ω值相同的流体，若处于相同Tr、Pr下，其压缩因子Z必定相等。01根据三参数对应状态原理，Pitzer提出了两个非常有用的普遍化关系式。一种是以压缩因子的多项式表示的普遍化关系式(简称普压法)，一种是以两项维里方程表示的普遍化第二维里系数关系式(简称为普维法)。02三参数对应态原理的表达式：偏心因子与三参数压缩因子图

（普压法）以压缩因子的多项式表示的普遍化关系式(普压法)Z0和Z1是关于对比温度和对比压力的函数，可通过图查得。2.3.4普遍化第二Virial系数方程（普维法）Pitzer提出的三参数普遍化关系式有两种，一种是普维法，另一种是普压法。运用这两种方法，要注意它们的应用范围，根据实际条件，选择其中一种方法进行计算。应用范围：以图2-10中的曲线为界，当Tr，Pr的对应点落在曲线上方时，用普维法；落在下方时用普压法；当求P时，Pr未知，用Vr判据，Vr=2，用普维法直接计算，而Vr2时，用普压法求取。P为气体压力；V为摩尔体积；T为绝对温度；R为通用气体常数；Z为压缩因子。2.2.1理想气体方程式理想气体方程的应用在较低压力和较高温度下可用理想气体方程进行计算。为真实气体状态方程计算提供初始值。判断真实气体状态方程的极限情况的正确程度，当或者时，任何的状态方程都还原为理想气体方程。通常几百千帕压力下，理想气体状态方程能满足一般工程技术需要。010203Virial方程的几种形式压力小于1.5MPa时压力为数个MPa时2.2.2维里(Virial)方程01020304Virial系数有其明确的物理意义01第三Virial系数反映了三分子间的相互作用等等。03如第二Virial系数反映了两分子间的相互作用；02Virial系数是物性和温度的函数。042.2.2维里(Virial)方程01精确度不够，目前应用很少由统计力学进行理论计算03方便，但精度不如实验测定的数据，工程上常用。例2-1，P14。用普遍化关联式计算02精度较高但麻烦，文献值较少由实验测定或者由文献查得Virial系数的获取Virial方程的应用范围和条件在使用维里方程时应注意：⑴用于气相PVT性质的计算，对液相不适用；⑵TTc，P1.5Mpa时，用（2-6），（2-7）两项维里系数计算，即可满足工程要求；⑶TTc，1.5MpaP5Mpa时，用（2-8）三项维里系数进行计算即可；⑷高压，精确度要求高时，可根据情况，多取几项。目前采用维里方程计算气体PVT性质时，一般最多采取三项。这是由于多于三项的维里方程中的常数奇缺，所以多于三项的维里方程一般不大采用。高压下，气体PVT性质的计算一般采用其它状态方程。所谓立方型状态方程是因为方程可展开为体积（或密度）的三次多项式。VanderWaals方程（1873年）它是第一个适用真实气体的立方型方程，其形式为：利用2-1，2-2式可求得：2.2.3立方型状态方程单击添加大标题立方型状态方程的根及其求解方法给定T和V，由立方型状态方程可直接求得P。但大多数情况是由T和P求V。当TTc时，立方型状态方程有一个实根，它是气体容积。当TTc时，高压下立方型状态方程有一个实根，它是液体容积。低压存在三个不同实根，最大的V值是蒸气容积，最小的V值是液体容积，中间的根无物理意义。vdW方程两边同乘(V-b)整理得：01上式除以T后可得：02当压力趋于零或温度趋于无穷大时，上式即可成为理想气体状态方程，说明vdW在高温、低压下符合理想气体定律。03VanderWaals方程的极限情况VanderWaals方程准确度不高，无很大实用价值，但建立方程的理论和方法为以后立方型方程的发展产生了重大影响。目前工程上广泛采用的立方型方程基本上都是从该方程衍生出来的。Redlich-Kwong(RK)方程（1949年）01RK方程形式如下：022.2.3立方型状态方程R-K方程中的常数a、b,，不同于VDW常数a、b,，不能将二者混淆。两个方程中的常数之所以不同，在于这两个方程具有不同的压力修正项。VDW方程中修正项为，没有考虑温度的影响；R-K方程中修正项为