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六苯基苯与六苯并蔻结构衍生物：合成路径、光物理特性及应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

在有机材料领域，具有独特结构和优异性能的化合物一直是研究的重点。六苯基苯（Hexaphenylbenzene，HPB）和六苯并蔻（Hexabenzocoronene，HBC）结构衍生物因其新颖的分子构型和突出的光物理性质，成为了材料科学、化学等多学科领域的研究热点。

六苯基苯衍生物可看作是苯环的六个氢原子均被苯基取代而形成，由于外围六个苯环的空间位阻效应，构成了螺旋桨型的独特空间结构。这种刚性立体结构、高度对称性以及电荷环形离域等特点，使六苯基苯衍生物在众多领域展现出潜在应用价值。在晶体工程中，其独特结构有助于构建新型晶体材料，通过分子间相互作用精确调控晶体的堆积方式和性能；在多孔聚合物领域，可作为构筑单元制备具有特定孔结构和功能的聚合物材料，应用于气体吸附、分离等领域；在有机电子材料方面，电荷离域特性使其有望成为优良的电子传输材料，用于有机发光二极管、有机场效应晶体管等器件，提升器件的性能和稳定性。

六苯并蔻是由七个苯环连接排成正六边形结构的盘状分子，直径约1.5nm，是刚性稠合的内联苯单元大环芳香族化合物，可视为最小的石墨烯单元。六苯并蔻衍生物则是六苯并蔻分子周围的氢被侧基取代后的产物。这类分子存在面-面排列的大的π-π堆积效应，分子间易形成柱状相，从而能构建具有新奇光、电、磁等功能特性的新型材料，在有机电子器件、荧光探针、光学响应传感器、荧光染料等领域有着广泛的应用前景。例如，在有机场效应管中作为载流层材料，利用其高效的电荷传输特性，提高载流子迁移率，进而提升器件的性能；在荧光探针方面，可基于其与特定分析物的相互作用引起的荧光变化，实现对目标物的高灵敏度、高选择性检测，应用于生物分析、环境监测等领域。

对六苯基苯和六苯并蔻结构衍生物的合成方法进行深入研究，有助于开发更加绿色、高效、选择性高的合成路线，降低生产成本，提高产物纯度和产率，为大规模制备和工业化应用奠定基础。而对它们光物理性质的研究，能够深入理解分子结构与光物理性能之间的内在联系，为分子设计和材料优化提供理论依据，通过合理修饰分子结构，实现对光吸收、发射、荧光量子产率等性能的精准调控，满足不同应用场景对材料光物理性质的特殊要求。

1.2研究现状

在六苯基苯衍生物的合成方面，目前已发展了多种方法。早期主要通过多步有机合成反应来制备，过程较为繁琐，产率也相对较低。随着有机合成技术的不断进步，一些新的合成策略逐渐被开发出来。例如，利用过渡金属催化的交叉偶联反应，能够在较为温和的条件下实现六苯基苯衍生物的合成，提高了反应的选择性和效率。在芳基硼酸和六溴代苯之间的Suzuki钯催化偶联法中，通过精确控制反应条件和催化剂用量，可以有效减少副反应的发生，得到结构明确的目标产物。此外，以四苯基环戊二烯酮和二苯乙炔之间的Diels-Alder法也得到了广泛应用，通过优化反应温度、溶剂等条件，能够提高产物的纯度和产率。在六苯基苯衍生物的应用研究方面，在晶体工程领域，研究人员通过调控分子间的非共价相互作用，成功制备了具有特定拓扑结构和功能的晶体材料，这些晶体材料在非线性光学、气体存储等方面展现出潜在应用价值。在多孔聚合物领域，以六苯基苯衍生物为构筑基元，与不同的连接体通过聚合反应制备出具有高比表面积和良好稳定性的多孔聚合物，在气体吸附分离、催化等领域表现出优异性能。

关于六苯并蔻衍生物的合成，通常采用前驱体（六苯基苯及其衍生物）的脱氢环化反应（Scholl反应）来实现。对于前驱体的合成，除了上述提及的方法外，二苯乙炔及其衍生物的钴催化三聚法也是一种重要的合成途径。在光物理性质研究方面，六苯并蔻衍生物具有优异的光物理性质，其最大激发波长较长，可达600nm左右，能吸收波长更短的紫外线和可见光，且荧光几乎不受内部过滤效应影响，荧光量子产率较高，一般在0.1-0.9之间。在超分子作用研究方面，六苯并蔻衍生物可在溶液中自组装形成纤维结构，且自组装形貌具有明显的温度和pH响应性，还可通过加入外部模板来控制其自组装结构，在杂化六苯并蔻分子的制备等方面具有应用前景。在荧光传感领域，利用六苯并蔻衍生物与金属离子、有机分子等的特殊作用方式，实现了对这些物质的高灵敏度、高特异性识别以及超快响应，在环境监测、生物分析等方面有着广泛的应用前景。

1.3研究目的与创新点

本研究旨在深入探究六苯基苯和六苯并蔻结构衍生物的合成方法，优化反应条件以实现高效、绿色合成，并系统研究其光物理性质，揭示分子结构与光物理性能之间的内在关联。

在合成方法上，本研究拟创新地将一些新型的催化体系或绿色化学理念引入到六苯基苯和六苯并蔻结构衍生物的合成中。例如，尝试使