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- 2026-02-13 发布于上海
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化学蒸气发生-原子荧光联用技术:硒与汞分析的创新应用与前沿探索
一、引言
1.1研究背景与意义
汞和硒作为环境和生物领域中备受关注的元素,其重要性不言而喻。汞是一种具有高毒性的重金属元素,在工业生产中有着广泛应用,然而,其对人体和生态环境的危害不容小觑。自然界中,汞以单质汞(Hg)、无机汞(Hg+、Hg2+盐及其配合物)和有机汞(烷基汞、苯基汞)等多种形态存在,并且不同形态的汞在自然界中可发生多种生物转化和化学转化。金属汞凭借其高扩散性和脂溶性,容易通过呼吸作用进入生物体,并穿越血脑屏障进入脑组织,进而氧化成汞离子,由于汞离子难以再次通过血脑屏障,便会蓄积在脑组织中,最终引发中枢神经系统的严重损害。不仅如此,汞与细胞膜结合后,会抑制糖穿过细胞膜的主动输送,导致钾对细胞膜的透性增加,造成脑细胞糖分供应不足,引发脑细胞能量缺乏。可溶性无机汞化合物同样具有较高毒性,经消化道进入人体后,易在肾脏和肝脏中蓄积。烷基汞则因其碳-汞共价键稳定,极易溶于细胞膜或脑组织的类脂中,对生物体造成极大危害,例如烷基汞化合物能通过胎盘屏障毒害胎儿,造成胎儿死亡、畸形等严重后果,甲基汞更是能迅速到达脑部,对大脑皮层和小脑造成不可逆损害。此外,海洋生物对汞具有强大的富集能力,通过食物链的作用,富集系数可高达几十至几十万倍,如海水汞浓度约0.09ng/g,而金枪鱼体内甲基汞浓度可达1μg/g,这使得人们在食用海产品时,有较多汞进入体内并造成危害,日本水俣市和新泻市居民流行的水俣病便是典型案例。
硒作为人体必需的微量元素,在生命活动中扮演着关键角色。它参与了多种酶的合成,如谷胱甘肽过氧化物酶,这种酶能够保护细胞免受氧化损伤,维持细胞的正常功能。适量的硒摄入有助于提高人体免疫力,预防心血管疾病、癌症等多种疾病。然而,当人体摄入过量硒时,也会引发硒中毒,导致脱发、指甲变形、神经系统异常等症状。
鉴于汞和硒对环境和生物的重大影响,准确分析它们的含量和形态至关重要。传统的分析方法,如原子吸收光谱法(AAS)、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)等,虽然在元素分析中发挥了重要作用,但也存在一些局限性。AAS灵敏度相对较低,对于痕量元素的检测能力有限;ICP-MS仪器成本高昂,维护复杂,且在分析过程中可能受到基体干扰。化学蒸气发生-原子荧光联用技术(CVG-AFS)的出现,为汞和硒的分析提供了新的解决方案。该技术将化学蒸气发生进样技术与原子荧光光谱测定相结合,具有灵敏度高、选择性好、仪器结构简单、气相干扰少等优点,能够有效弥补传统分析方法的不足,为环境监测、食品安全、生物医学等领域提供更准确、可靠的分析数据,对于保护环境和人类健康具有重要意义。
1.2国内外研究现状
国外对化学蒸气发生-原子荧光联用技术的研究起步较早,在基础理论和应用方面都取得了丰硕成果。早在1964年,美国佛罗里达州立大学Winefordner和英国伦敦帝国学院的West两个教授研究小组合作完成了原子荧光光谱分析的相关研究,为后续联用技术的发展奠定了理论基础。1971年,Larkins用空心阴极灯作光源,火焰原子化器,采用泸光片分光,光电倍增管检测,测定了Au、Bi、Co、Hg、Mg、Ni等20多种元素,开启了原子荧光技术在多元素分析中的应用探索。1974年,Tswjii和Kuga将氢化物发生进样技术与无色散原子荧光仪相结合,首先实现了VG-AFS分析技术,并应用于砷的测定,此后,国外研究人员不断对该技术进行改进和优化,拓展其应用领域,在环境水样、生物样品中汞和硒的分析方面取得了一系列成果。他们深入研究了蒸气发生条件、原子化效率、荧光信号检测等关键环节,通过改进仪器部件和操作参数,提高了分析的灵敏度和准确性。
国内在联用技术方面的研究也取得了显著进展。20世纪70年代,我国一批专家学者致力于原子荧光的理论和应用研究,西北大学杜文虎、上海冶金研究所、西北有色地质研究院郭小伟等均作出了贡献。尤其郭小伟致力于氢化物发生(HG)与原子荧光(AFS)的联用技术研究,取得了杰出成就,成为我国原子荧光商品仪器的奠基人,为原子荧光光谱法在我国的普及和推广打下了坚实基础。近年来,国内研究人员在联用技术的应用方面进行了大量探索,在食品、土壤、地质样品等复杂基体中汞和硒的分析方面取得了重要突破。通过优化样品前处理方法、选择合适的化学蒸气发生试剂和条件,有效降低了基体干扰,提高了分析方法的可靠性。同时,国内在仪器研发方面也取得了长足进步,北京海光仪器有限公司、北京普析通用仪器有限责任公司等企业生产的化学蒸气发生-原子荧光光谱仪在性能上已达到国际先进水平,部分仪器在多元素同时测定、自动化程度等方面具有独特优势。
然而,当前研究
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