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现代仪器分析课件PPT;一、原子光谱的产生

原子吸收光谱法是基于当有辐射通过被测元素基态原子的蒸气状态时，对其原子共振辐射的吸收进行元素定量分析的方法。基态原子吸收其共振辐射，外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸收光谱。由于各元素的结构和外层电子排布不同，元素从基态跃迁到至第一激发态时吸收的能量不同，因而各元素的共振吸收线具有不同的特征。;1.基态原子数与激发态原子数的关系

根据热力学的原理，在一定温度下达到热平衡时，基态与激发态的原子数的比例遵循Boltzman分布定律。

Ni/N0=gi/g0exp(-Ei/kT);二、原子吸收光谱轮廓

原子光谱是线状光谱。但是原子吸收光谱并不是严格上的线状光谱，也有一定的宽度。吸收强度对频率作图所得曲线为吸收线轮廓。子吸收线轮廓以原子吸收谱线的中心频率（或

中心波长）和半宽度表征。

中心频率由原子能级决定。

半宽度是中心频率位置，吸收系数极大值一半处，谱线轮廓上两点之间频率或波长的距离。

;谱线具有一定的宽度，主要有两方面的因素：

;1.赫鲁兹马克变宽（压力变宽和共振变宽）

原子之间相互碰撞导致激发态原子平均寿命缩短，引起谱线变宽。被测元素激发态原子和基态原子相互碰撞引起的变宽。

2.洛伦茨变宽

被测元素原子与其他元素的原子相互碰撞引起的变宽。洛伦茨变宽随原子区内原子蒸气压力增大和温度身高而增大。;

3.多普勒变宽（热变宽）

原子处于无规则的热运动状态，热运动与观测器两者间形成相对位移运动，从而发生多普勒效应是谱线变宽的主要因素。

4.场致变宽

在外电场或磁场作用下，能引起能级的分裂从而导致谱线变宽，这种变宽称为场致变宽。;5.自吸变宽

由自吸现象而引起的谱线变宽称为自吸变宽。空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象，从而使谱线变宽。

;?;?;?;四、原子吸收光谱仪的基本结构

原子吸收光谱仪由光源、原子化器、分光器、检测系统等几部分组成。

;光源：发射待测元素的特征共振辐射。对光源的基本要求：发射的共振辐射的半宽??明显小于吸收线的半宽度。空心阴极灯能够满足上述要求，是原子吸收中常用的光源。

原子化器：提供能量，使试样干燥、蒸发和原子化。

分光器：由入射和出射狭缝、反射镜和色散元件组成，其作用是将所需要的共振吸收线分离出来。

检测系统：检测光信号，并将光信号转变成电信号。

;光源（空心阴极灯）

1、构造

阴极:钨棒作成圆筒形，筒内熔入被测元素

阳极:钨棒装有钛、锆、钽金属作成的阳极

管内充气：氩或氖称载气极间加压500-300伏，要求稳流电源供电。;3、对光源的要求

辐射强度大

稳定性高

锐线性

背景小

要用被测元素做阴极材料; 原子化器的功能是提供能量，使试样干燥、蒸发和原子化。入射光束在这里被基态原子吸收，因此也可把它视为“吸收池”。

原子化器的基本要求：

火焰原子化器和非火焰原子化器。;1、火焰原子化器

构造：三部分：喷雾器，雾化器，燃烧器

根据火焰的燃气与助燃气比例。可将火焰分为三类：

化学计量火焰，富燃火焰，贫燃火焰。

; 化学计量火焰：由于燃气与助燃气之比与化学计量反应关系相近，又称为中性火焰，这类火焰,温度高、稳定、干扰小背景低，适合于许多元素的测定。

富燃火焰：指燃气小于化学元素计量的火焰。其特点是燃烧不完全，温度略低于化学火焰，具有还原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多，背景高。

贫燃火焰：指助燃气大于化学计量的火焰，它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素,如碱金属。;2、非火焰原子化器（石墨炉原子化器）

将试样注入石墨管中间位置，用大电流通过石墨管以产生高达2000-3000℃的高温使试样经过干燥、蒸发和原子化。

优点：绝对灵敏度高，检出限达10-12-10-14g原子化效率高，样品量小。

缺点：基体效应，背景大，化学干扰多，重现性比火焰差。;3、低温原子化器

低温原子化法又称化学原子化法，其原子化温度为室温至摄氏数百度。常用的有汞低温原子化法及氢化法。

（1）汞低温原子化法

汞在室温下，有一定的蒸气压，沸点为357?C。只要对试样进行化学预处理还原出汞原子，由载气（Ar或N2）将汞蒸气送入吸收池内测定。

;（2）氢化物原子化法

适用于Ge、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se和Te等元素。在一定的酸度下，将被测元素还原成极易挥发与分解的氢化物，如AsH3、SnH4、BiH3等。这些氢化物经载气送入石英管后，进行原子化与测定。

;三、单色器

色散元件一般为