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年产22万吨聚丙烯生产工艺

设计(总33页)

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年产22万吨聚丙烯生产工艺设计

第一章总论

1.1国内外PP的生产发展状况

1.1.1国外聚丙烯生产发展

聚丙烯树脂是在上世纪五十年代初科研开发成功的.

1953年10月,德国曼海姆(Mulheim)马克思-普朗克学(MaxPlanckInstitute)的齐格

勒(ZieglerKarl)采用过渡金属(锆,钛)化合物和烷基铝的催化剂体系首次成功合成了

高结晶度的线型聚乙烯.意大利米兰工业学院（MilanPolytechnic)的纳塔(Natta

Giulio)教授在Montecatini公司的资助和合作下,也在进行类似的研究.由于

Montecatini公司购买过Ziegler教授的一些专利,和Ziegler教授之间有技术交换协

议,Natta很快了解到Ziegler的最新研究进展.受Ziegler合成聚乙烯的启发,Natta

立即展开了丙烯的聚合研究,并与1954年3月11日,采用TiCl-AlEt催化剂首次合成了结

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晶聚丙烯.虽然当时的聚丙烯的等规度只约有40%,但结晶聚丙烯的合成开创了立体定向

聚合的理论.Ziegler和Natta也因此获得1963年的诺贝尔化学奖,以表彰两人在聚合物

科学方面的杰出贡献.

1955年初,Natta发表了成功合成结晶聚丙烯的论文.1954年7月和1955年6月Natta

等人以Montecatini公司的名义先后在意大利和美国申请注册了用α-烯烃包括丙烯聚

合成结晶聚合物及其工艺的专利.Montecatini公司很快开始建设工业聚丙烯生产装

置.1957年在发现聚丙烯不到4年之后,在意大利的Ferrara(费拉拉)建成了世界上第一

套生产能力为6000kt/a的间歇式聚丙烯工业生产装置.同年,美国大力神公司

(Hercules)在美Newjersey的Parlin也建立了一套9000t/a的聚丙烯生产装置.

1958～1962年,德国、英国、法国、日本等国先后都实现了聚丙烯工业化产.

1964年美国达特(DART)公司的雷克萨尔(REXALL)分公司首先采用第一代催化剂及

釜式反应器开创了液相本体法聚丙烯生产工艺.

1969年巴斯夫公司首先采用立式搅拌床气相聚合Novolen工艺,实现了气相法聚丙

烯生产工业化,建立了24000t/a的气相法聚丙烯工业生产装置.

六十年代末,在本体法聚丙烯工艺开发的同时,聚丙烯催化剂的研究,特别是在提高

催化剂活性和定向能力方面有了重大进展,出现了所谓“第二代”催化剂.以索尔维

(Solvay)公司1971年开发的三氯化钛——异戊醚——四氯化钛——氯二乙基铝

(TiCl·RO·Al(CH)Cl)络合型催化剂为典型代表,称之为络合Ⅰ型催化剂.实现了液

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相本体聚丙烯生产的工业化.

1980年,美国阿莫科(AMOCO)公司采用自己的高效催化剂,选用卧式搅拌床,也开发

了新的气相聚合工艺,并建成世界上最大的气相法聚丙烯生产装置——135000t/a装置,

结束了气相法独家经营的局面.

1983年日本三井石油化学公司和1984年往友化公学公司分别在千叶建成

60000t/a气相本体法聚丙烯装置.1983年,美国联合碳化物公司借鉴流化床聚乙烯的工

程放大的生产经验和成功开发超高活性聚丙烯催化剂(SHAC)的壳牌化学公司,共同开发

了“Unipol”聚丙烯气相流化床聚合工艺.并于1985年在得克萨斯(Texas)州建立了

80000t/a装置,这是世界上第一个把高效催化剂与气相流化床结合的新工艺.由于高效

催化剂的发展,气相法工艺自70年代后期以来发展很快,被认为是最有希望的工艺,尤

其是最近10年来各种气相法工艺发展迅速,1998年已经占到当年全区聚丙烯生产能力

的27.9%,而1990年气相法技术的生产能力及占全球聚丙烯生产能力的14.7%