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无机阻燃剂的应用进展――

(1)氢氧化铝(ATH)。氢氧化铝(ATH)是问世最早的一种无机阻燃剂之一,也是国际上阻燃剂中

用量最大的一种。它具有阻燃、消烟、填充三大功能,不产生二次污染,能与多种物质产生协

同作用,不挥发、无毒、无腐蚀性、价格低廉。氢氧化铝作为重要的无机阻燃剂一直高居阻

燃剂消费量的榜首,广泛应用于各种塑料、涂料、聚氨酯、弹性体和橡胶制品中。目前全球

氢氧化铝占无机阻燃剂消费量的80%以上,我国有多家企业生产。氢氧化铝的阻燃机理是:①

向聚合物中添加ATH,降低了可燃聚合物的浓度;②在250℃左右开始脱水,吸热,抑制聚合物

的升温;③分解生成的水蒸气稀释了可燃气体和氧气的浓度,可阻止燃烧进行;④在可燃物表

面生成A12O3,可阻止燃烧。氢氧化铝也存在许多不足之处:氢氧化铝的阻燃效果随着添加量

的增加而增强,但是填充量过大会降低物质的强度;氢氧化铝单位质量吸热量较大,分解温度

低,在245-320℃的温度范围内完成脱水反应,因此只能适用于加工温度较低的聚合物。人们

对氢氧化铝主要进行以下改性与处理:一是表面改性,采取偶联剂对氢氧化铝阻燃剂进行表

面处理,改善其与聚合物的粘接力和与界面亲合性,常用硅烷和酞酸酯类;二是超细化,目前

氢氧化铝超细化和纳米化是主要研究开发方向,国外有多种超细甚至纳米氢氧化铝商品上市,

我国也有多家企业可以生产超细产品;三是大分子键合,采取大分子键合的方式进行氢氧化

铝改性,改性后的产品张力明显下降,可以较好改善填充后聚合物的机械性能。

(2)氢氧化镁。氢氧化镁属于添加型无机阻燃剂,与同类无机阻燃剂相比,具更好的抑烟效果。

由于火灾中有80%的人是由烟窒息而死亡的,因此当代阻燃技术中抑烟比阻燃更为重

要。氢氧化镁能中和燃烧过程中产生的酸性与腐蚀性物质,也是一种环保型绿色阻燃剂。氢

氧化镁的热分解温度比氢氧化铝高出约140℃,可以使阻燃材料承受更高的加工温度,有利

于加快挤塑速度,缩短模塑时间。氢氧化镁的分解能(1137KJ/G)比氢氧化铝的分解能

(1117KJ/G)高,且热容也高7%,这有助于提高阻燃效率;氢氧化镁与其他阻燃剂有良好的复

合能力,同时氢氧化镁的粒径较小,对设备磨损小。其多种性能均优于目前大量使用的氢氧化

铝,是非常具有发展前景的无机阻燃剂品种,可广泛用于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、高抗冲

聚苯乙烯和ABS等塑料、橡胶行业。由于所采用原料的不同,生产氢氧化镁的方法也较多,

其主要生产方法有:苦卤水-石灰中和法、卤水的氨水合成法、菱镁矿法、白云石多级碳化-

水解合成法等。这些方法均可以制备适合作阻燃剂用的纤维状氢氧化镁,所用原料来源方便,

价格低廉;生产工艺也较简单,产品性能好,副产物也可以回收利用,生产过程中基本上无污

染。预计氢氧化镁阻燃剂将成为无机阻燃剂市场上的主力军。可是现在看来,降低价格占领

市场的目标仍未达到,其原因之一在于制备工艺水平的滞后,比如氢氧化镁阻燃剂的含量对

聚合物材料机械性能的影响强烈地依赖于氢氧化镁的形貌,而目前控制制备合适形貌氢氧化

镁晶体的技术尚待完善。制备工艺程度不同地存在一些问题,例如产品的分离困难,设备投资

大、生产效率低、生产成本高等。同时这些方法生产的普通氢氧化镁具有较大的表面积,粒

子之间易于聚集成团,在高分子合成材料中的分散性和相容性都很差,无法直接用于材料的

阻燃。因此探讨结晶良好、粒度均匀、形貌规则的氢氧化镁的制备工艺是必要的。山东大学

化学与化工学院在长期进行实验探索的基础上,用水热法制备出高纯、超细、具有规则结晶

形貌氢氧化镁阻燃剂,并在山东潍坊地区建厂投产。该项工作将为我国促进镁资源的综合利

用和深度加工,促进高分子复合材料走向国际市场提供有利条件。

(3)无机磷系。无机磷系阻燃剂主要包括红磷、磷酸盐和聚磷酸铵。含磷无机阻燃剂具有热

稳定性好、不挥发、不产生腐蚀性气体、效果持久及毒性低等特点,获得广泛的应用。红磷

是其中最为主要的一种性能优良的阻燃剂,它具有高效、抑烟、低毒的阻燃效果。但在实际

应用中存在许多弊端,如在空气中易水解、易氧化,并放出有毒气体磷化氢,粉尘易爆炸,作为

阻燃剂在与树脂混炼、模塑等加工操作过程中存在着火危险,且与树脂相容性差,不易均匀分

散,导致基材物理性能下降等缺点。为此,研究人员又开发出了经处理和改性的红磷,如在红

磷中加入金属粉末(铝、锌等)或金属氢氧化物(氢氧化铝、氢氧化锌等)可抑制其氧化速度;

使用硝酸银、氯化汞、活性炭、氧化铜等可以捕捉磷化氢,从而解决了红磷阻燃热塑性塑料

的毒性问题;把石蜡油、氯化石蜡、有机硅酮等添加到红磷里,可以减少粉尘。红磷的微胶囊