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明胶-异丙基丙烯酰胺水凝胶的溶胀性

吉静,黄明智(北京化工大学材料科学与工程学院,北京100029)

高分子凝胶是由具有网状结构的聚合物和溶剂组成的。交联高聚物的溶胀过程实际上是两种相反趋势的平衡过程,溶剂

试图渗透到网络内部,使体积溶胀导致三维分子网络的伸展,交联点之间的分子链的伸展降低了它的构象熵值,分子网络的弹

性收缩力,力图使网络收缩。当两种相反的倾向互相抵消时,达到溶胀平衡。高分子凝胶的溶胀特性与溶质和溶剂的性质、温

度及网络交联结构有关。它们的定量关系可用Ｆｌｏｒｙ-Ｈｕｇｇｉｎｓ渗透压说明。带电的ＰＮＩＰＡＭ微凝胶因其在

ＬＣＳＴ上下分散状态的不同,可用于石油储罐中的原油回收[1]。将ＰＮＩＰＡＭ与明胶(ｇｅｌｔｉｎ)结合制成的水凝胶

不仅具有温度敏感性,明胶的两性带电,使其更具有ｐＨ敏感性[2],有望应用在更复杂的环境中。水凝胶的一个重要性质是平

衡溶胀度,如分散状态、可控的释药方式可以通过水凝胶的溶胀度控制。因此,可借助高分子网络凝胶结构、形态的微观控制,

来影响其宏观的溶胀度。由于水凝胶在生物医药、分离工程、石油化工等多项领域的应用[6～8],与其溶胀度的大小、变化

有密切的关系,而影响水凝胶溶胀度的因素是多方面的,了解这些因素对水凝胶溶胀度的影响,可为更好地应用水凝胶提供理

论指导。尽管有关ＰＮＩＰＡＭ的研究很多[3～5],但还未见这一领域结合天然高分子明胶的研究。因此,本实验的主要目的

是研究影响明胶-ＰＮＩＰＡＭ水凝胶平衡溶胀度的因素。

1实验部分

1.1材料

Ｎ-异丙基丙烯酰胺(ＮＩＰＡＭ),化学纯;明胶,Ｋ-911216,开平明胶厂;过硫酸铵(ＡＰＳ),ＡＲ级,北京化学试剂三厂;

Ｎ,Ｎ,Ｎ,Ｎ-四甲基乙二胺(ＴＥＭＥＤ),ＣＰ级,北京化学试剂三厂;Ｎ,Ｎ-亚甲基双丙烯酰胺(ＢＩＳ),ＡＲ级,北京化学试

剂公司;戊二醛溶液(ＧＬＡ,质量分数25%),ＣＰ级,北京华博源科技开发中心。

1.2水凝胶的制备

将明胶、Ｎ-异丙基丙烯酰胺、ＴＥＭＥＤ、ＢＩＳ溶解于去离子水中,待完全溶解后,加入ＡＰＳ,同时通入氮气;再加入

ＧＬＡ,或ＢＩＳ,或ＢＩＳ和ＧＬＡ,并快速搅拌均匀,室温下静置2ｈ,分别制成ｇｅｌｔｉｎｘ-ＰＮＩＰＡＭ,ｇｅｌｔｉ

ｎ-ＰＮＩＰＡＭｘ,ｇｅｌｔｉｎｘ-ＰＮＩＰＡＭｘ3种交联结构的水凝胶。将以上制备的水凝胶,置于去离子水中浸泡48

ｈ后取出,再放入40℃的去离子水中浸泡,浸泡过程不断换水,将此过程反复数次。将已处理好的水凝胶切成大小约0.7ｃｍ

×0.7ｃｍ×025ｃｍ的小块,放入真空干燥箱中,干燥至恒重,称取干胶质量,留做溶胀实验。

1.3溶胀度的测定

将上述制备的试样放入规定ｐＨ值、规定温度的缓冲溶液中,达溶胀平衡后取出称量湿胶质量。按下列公式计算溶胀度:

溶胀度=(ｍＷ-ｍｄ)/ｍｄ

式中,ｍＷ为达溶胀平衡后的湿胶质量,ｇ;ｍｄ为干胶质量,ｇ。

2结果与讨论

2.1明胶/ＰＮＩＰＡＭ配比对水凝胶溶胀度的影响

水凝胶是由明胶和ＰＮＩＰＡＭ大分子组成的互穿网络结构,温度对这两种大分子在水中溶胀的影响作用不同。对于明胶

大分子来说,温度升高,破坏了明胶的氢键,利于明胶的溶胀。但温度达到32℃(ＰＮＩＰＡＭ的ＬＣＳＴ值)以上时,由于ＰＮ

ＩＰＡＭ大分子转向疏水性,导致分子收缩。所以,对于明胶-ＰＮＩＰＡＭ水凝胶而言,明胶/ＰＮＩＰＡＭ配比对水凝胶的平

衡溶胀度有明显的影响且这种影响与温度有关。首先,为了排除离子对溶胀度的影响,在去离子水中,于不同的温度条件下,研

究水凝胶中明胶质量分数对溶胀度的影响,见图1(交联剂加入量以各组分为基准,质量分数分别为2%)。

从图1可见,当温度为37℃时,水凝胶的溶胀度随明胶含量的增加而增加。这说明,水凝胶的溶胀度主要由明胶决定,与

温度为15℃、28℃相比,37℃更利于明胶的溶胀。当温度低于ＬＣＳＴ值(15℃、28℃)时,溶胀度与配比的关系相近,除了

纯态水凝胶(纯明胶、纯态ＰＮＩＰＡＭ)外,溶胀度随明胶含量的增加而增加,当明胶的质量分数为0.5时,溶胀度最大,随后

明胶含量的进一步增加,导致溶胀度降低。这一结果说明:当水凝胶的互穿网络结构越均匀,溶胀度越大;而配比相差越大,互穿

网络结构越不均匀,溶胀度越小。另外,水凝胶的交联剂加入量是以两种组分质量为基准,即交联剂占其组分质量分数的2%,

则当明胶或ＰＮＩＰＡＭ含量相对于另一组分提高时,其交联剂的浓度