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分子印迹聚合物膜：制备工艺创新与环境污染物电化学检测应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

随着工业化、城市化进程的加速，人类活动对环境造成的污染日益严重。各类污染物，如重金属离子、有机污染物（如农药、多环芳烃、酚类等）、生物毒素等，通过各种途径进入大气、水体和土壤环境，对生态系统平衡和人类健康构成了巨大威胁。例如，重金属离子汞、镉、铅等在环境中难以降解，可通过食物链富集，最终危害人体神经系统、免疫系统等；持久性有机污染物（POPs）具有高毒性、持久性和生物累积性，会干扰生物内分泌系统，引发各种疾病。因此，准确、快速、灵敏地检测环境中的污染物，对于环境保护、生态平衡维护以及人类健康保障具有至关重要的意义。

传统的环境污染物检测方法，如气相色谱-质谱联用（GC-MS）、高效液相色谱（HPLC）等，虽然具有较高的准确性和灵敏度，但存在仪器昂贵、操作复杂、样品前处理繁琐、分析时间长等缺点，难以满足现场快速检测和实时监测的需求。近年来，分子印迹技术（MIT）作为一种新型的分子识别技术，受到了广泛关注。分子印迹聚合物膜（MIPM）是将分子印迹技术与膜技术相结合的产物，它兼具分子印迹聚合物（MIP）对目标分子的特异性识别能力和膜材料的分离特性，在环境污染物检测领域展现出独特的优势和巨大的应用潜力。

MIPM能够特异性地识别和结合目标污染物分子，有效排除样品中其他干扰物质的影响，提高检测的选择性；其制备过程相对简单，成本较低，可实现大规模生产；并且可以与各种检测技术，如电化学检测技术相结合，构建灵敏度高、响应速度快、易于微型化的传感器，实现对环境污染物的快速、在线检测。因此，开展分子印迹聚合物膜的制备及对环境中污染物的电化学检测研究，对于开发新型、高效的环境污染物检测方法，提升环境监测水平具有重要的理论意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在国外，分子印迹技术的研究起步较早，在MIPM的制备及应用方面取得了众多成果。例如，[国外研究团队1]采用原位聚合法制备了对2,4-二氯苯酚具有特异性识别能力的MIPM，并将其用于电化学传感器的构建，实现了对水样中2,4-二氯苯酚的高灵敏检测，检测限低至[X]mol/L。[国外研究团队2]通过表面印迹法制备了纳米结构的MIPM，大大提高了其比表面积和传质速率，用于检测环境中的痕量农药，展现出快速的响应速度和良好的选择性。在应用领域，国外已经将MIPM-电化学传感器用于土壤、大气、水体等多种环境样品中污染物的检测，并进行了相关的现场测试和实际应用研究。

国内在MIPM及电化学检测方面的研究也发展迅速。许多科研团队致力于开发新的制备方法和优化工艺条件，以提高MIPM的性能。如[国内研究团队1]利用溶胶-凝胶法制备了对重金属离子具有特异性吸附的MIPM，结合电化学检测技术，实现了对复杂环境水样中重金属离子的准确测定。[国内研究团队2]采用分子印迹技术与电聚合技术相结合的方法，制备了对多环芳烃具有高选择性的MIPM修饰电极，用于多环芳烃的电化学检测，取得了较好的检测效果。

然而，当前研究仍存在一些不足。在制备方面，部分制备方法过程复杂，成本较高，难以实现大规模工业化生产；一些MIPM的稳定性和重复性有待提高，在实际应用中容易受到环境因素的影响。在检测应用方面，对于复杂环境样品中多种污染物同时检测的研究较少，检测方法的通用性和适应性还需进一步拓展；现有的MIPM-电化学传感器在检测灵敏度、选择性和响应时间等方面，仍不能完全满足实际环境监测的高要求，还需要进一步优化和改进。

1.3研究内容与创新点

本文主要研究内容包括：一是探索新的、简便高效的分子印迹聚合物膜制备工艺，优化制备条件，提高MIPM的性能，如选择性、吸附容量、稳定性和重复性等；二是将制备的MIPM应用于环境中典型污染物（如有机污染物和重金属离子）的电化学检测，构建高性能的电化学传感器，研究其检测性能，包括灵敏度、检测限、线性范围等；三是对实际环境样品进行检测分析，验证所构建检测方法的可行性和实用性。

本文的创新点在于：在制备工艺上，尝试将新型的材料或技术引入MIPM的制备过程，如纳米材料、3D打印技术等，以改善MIPM的结构和性能；在检测应用方面，开发能够同时检测多种环境污染物的MIPM-电化学传感器阵列，提高检测效率和分析通量，实现对复杂环境样品的快速、全面检测，为环境监测提供新的技术手段和方法。

二、分子印迹聚合物膜的制备原理与方法

2.1分子印迹技术的基本原理

分子印迹技术（MolecularImprintingTechnique，MIT）是一种能够制备对特定目标分子（模板分子）具有预定选择性的聚合物的技术。