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锂离子电池安全机理及火灾事故处置对

策

摘要：锂离子电池作为一个能量聚合体，电池内部高温短路形成热失控引

发火灾，在处置中，不能从外部有效阻隔助燃物和可燃物，不能切断电池内部链

式反应，火灾机理与其他类型火灾有着较大区别，对灭火救援提出新要求。因此，

研究锂离子电池安全机理及火灾事故处置对策具有重要意义。

关键词：锂离子电池；事故处置；热失控；火灾

1.

锂离子电池概述

锂离子电池是近年来兴起的高性能二次电池，即为蓄电池，当电池的电量用

到一定程度时，可以用规定的充电器充电以恢复电量，可反复充电、放电，实现

多次使用，设备重量和体积小，使用寿命长，成为很多电子设备的储能电池。

锂离子电池是负极材料为锂元素，可以反复充电、放电，多次使用的二次电

池的总称，而锂电池是以金属锂为负极材料，只能进行一次放电、不可以充电再

利用的总称。

充电是通过外电源让电池的电压和容量得到升高，促使电能转化成化学能的

过程。放电则是电流经电池导流至外部电路，促使化学能转化为电能的过程。

锂离子电池实质是由正、负极两种不同的锂离子嵌入化合物组合形成的一种

锂离子浓差电池。其正极使用能够接纳锂离子的位置和扩散路径的材料，目前使

用较多的正极材料，如LiCo0、LiNi0以及尖晶石结构的LiMn0。负极材料主

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要使用锂碳层间化合物LiC，电解质主要是有机溶液，如锂盐。当前使用较多的

x

锂离子蓄电池主要由正极钴酸锂（LiCo0）、焦炭及石墨组成的负极和有机电解

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液组成。

+

在充电状态下的锂离子电池，锂离子（Li）从正极材料中脱嵌而出，正、负

极两侧电解液出现浓度差，从高浓度侧（正极侧）通过隔膜达到低浓度侧（负极

侧）并嵌入负极材料中。负极处于富锂态，正极处于贫锂态，同时电子的补偿电

荷从外电路供给碳负极，保证负极的电荷平衡。放电则是从负极脱嵌的锂离子

+

（Li）嵌入正极，电子的补偿电荷从外电路流动形成电流，从而使化学能转化为

电能。

1.

锂离子电池火灾发生机制

随着锂离子电池的广泛运用，市场需求逐步加大，由于锂离子电池处于相对

封闭的小型空间内，电池内部正负极小分子的链式反应，使用安全隐患也随着上

升，除了正常的充放电反应外，还存在许多潜在的放热副反应，其中电池热失控

是引发锂离子电池安全问题的主要原因，电池在热失控状态下，内部化学反应产

生的热量速度远远高于散热速度，大量热能聚集在电池内，致使电池内部温度快

速升高，最终引起电池燃烧或爆炸。

锂离子电池火灾发生机制主要有以下阶段：

首先是热失控开始阶段，当电池内温度迅速上升到90-100℃时，电池内部负

极的SEI膜钝化层开始分解并释放大量热量，当温度上升到110-120℃时，分解

释放出CO。SEI膜钝化层的分解使电池内部温度升高的同时，还促进电池内电解

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液和正极之间的反应，当温度分别上升至135℃和166℃时，电池内部PE和PP

隔膜开始溶解，隔膜破坏，致使正极和负极相互接触，电池内部形成短路，从而

引发内部温度急剧升高。

其次是电池鼓包阶段，在内部温度达到250-300℃时，电解液的主要成分碳

酸乙烯酯（CHO）、碳酸二甲酯（CHO）及碳酸丙烯酸（CHO）和锂（Li）发

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生剧烈放热反应，释放出大量烷烃类（CH、CH等）易燃易爆气体。

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第三阶段是电池爆炸失效阶段，由于电池内部空间有限，在充电状态下内部

正负极和电解液不断发生氧化分解反应，并持续放热和释放易燃易爆气体，引发

电池剧烈燃烧，达到气体爆炸极限后引发电池爆炸。

1.

锂离子电池安全问题

锂离子电池是现在最流行的便携式电子产品的电