《有机化学》_第7章.pptVIP

所以碘仿反应也可以鉴别乙醇和具有结构的仲醇。次卤酸盐不氧化碳碳双键，可用不饱和甲基酮合成相应的不饱和酸。例如：四、个别化合物1.甲醛甲醛又名蚁醛，室温下为无色刺激性的气体。甲醛易溶于水，具有凝固蛋白质的作用，因而有杀菌和防腐能力。40％的甲醛水溶液称为福尔马林（formalin），为消毒防腐药，用于固定解剖标本以及保存疫苗和血清等。第1节醛和酮上一页下一页返回在医药和农业上，低浓度的甲醛水溶液广泛用做防腐剂和消毒剂，如谷仓、接种室等可用福尔马林水溶液产生甲醛蒸汽熏蒸消毒。甲醛是一个重要的化工产品，广泛用于制取聚甲醛树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、维尼龙纤维等，也是制造染料、医药和农药等的原料。甲醛是室内环境污染源之一。目前生产居室用的装饰修材料如胶合板、中密度纤维板和刨花板等，使用的以酚醛树脂为主的胶黏剂中，残留未参与反应的甲醛，是室内空气中甲醛的主要来源。研究表明：室内装修须经过几个月后，空气中甲醛的含量可降至国家标准规定的0.08ｍg·ｍ－3以下。因此选用低甲醛含量的材料和保持室内空气流通是消除甲醛的有效方法。甲醛非常容易聚合，在不同条件下生成不同的聚合物。气体的甲醛在常温下能自动聚合为三聚体，它具有环状结构，是无色晶体，无还原性，加热时容易分解为甲醛。三聚甲醛具有催眠作用，是比较安全的催眠药，缺点是具有令人不快的臭味，经肺排除时臭气难闻。甲醛与氨作用，可得六亚甲基四胺，俗名乌洛托品（urotropine），它是无色晶体，在医药上用做利尿剂。第1节醛和酮上一页下一页返回2.乙醛乙醛是无色、易燃、有辛辣刺激性气味的液体，可与水和乙醇等有机溶剂混溶。乙醛是重要的有机原料，可用于生产乙酸、乙酐、三氯乙醛等多种化工产品。乙醛也很易聚合，生成三聚或四聚乙醛：三聚乙醛在医药上又称副醛，具有催眠作用，是比较安全的催眠药，缺点是具有令人不快的臭味。第1节醛和酮上一页下一页返回乙醛是一个低沸点液体，沸点21℃，且很容易氧化，所以一般都把它变为三聚乙醛保存。三聚乙醛是液体，沸点124℃，在H2SO4作用下，发生解聚放出乙醛。3.丙酮丙酮是无色易挥发，易燃液体，沸点56.1℃，有微香气味，可与水、乙醇、乙醚等混溶，能溶解油脂、树脂和橡胶，是一种良好的有机溶剂。丙酮广泛用于无烟火药、人造纤维、油漆等工业中；丙酮还是生产有机玻璃、环氧树脂的重要原料。在生物代谢中，丙酮是糖类物质的分解产物，常有少量存在于尿中。糖尿病患者尿中的丙酮含量比正常人高。4.苯甲醛苯甲醛俗名安息香醛，是无色或淡黄色油状液体，有苦杏仁味，沸点178℃。苯甲醛是医药、染料、香料工业的中间体，可制造品绿、月桂醛等。苯甲醛本身也是一种合成香料，用于配制皂用香精和烟草香精等。第1节醛和酮上一页下一页返回苯甲醛是芳醛的典型代表，它除具有醛的一般化学性质之外，还具有特殊性质，其中比较重要的有安息香缩合反应：即苯甲醛在氰离子的催化下，发生双分子缩合，生成α-羟酮（二苯羟乙酮），该缩合反应又称为安息香缩合。自然界中，苯甲醛以糖苷形式存在于苦杏仁、桃、李的果核中。第1节醛和酮上一页返回分子中凡是具有以下醌型结构的物质都称为醌：一、醌的命名醌不是芳香族化合物，也没有芳香性，但可以把它看做相应的酚经氧化后得到的衍生物。命名时在相应的芳香烃后面加上“醌”字，并在名称前标出羰基的位次以此作为母体，其他取代基按命名法的相关规定写在名称前面。例如：第2节醌上一页下一页返回二、醌的物理性质醌类化合物一般为具有颜色的固体，如对位醌多呈黄色，邻位醌则常为红色或橙色。对位醌具有刺激性气味，可随水蒸气汽化，邻位醌没有气味，不随水蒸气汽化。重要醌的物理常数见表7-2。三、醌的化学性质醌的分子中虽然存在碳碳双键与碳氧双键间的π－π共轭体系，但不同于芳香环的环状闭合共轭体系，醌环不具有类似苯环的结构，在化学性质上与芳香烃有很大的区别。醌具有烯烃和羰基化合物的典型反应。1.羰基的亲核加成反应醌分子的羰基能与羰基试剂和格氏试剂等发生亲核加成反应。例如对苯醌能分别与一分子或两分子羟胺作用，生成单肟或双肟：第2节醌上一页下一页返回2.碳碳双键的亲电加成醌分子中的碳碳双键能与卤素、卤化氢等亲电试剂发生加成。例如对苯醌与氯气加成可得二氯或四氯化物。3.还原反应对苯醌容易被还原为对苯二酚（或称氢醌），这个反应实际上是1，6-加成反应结果，也是对苯二酚氧化反应的逆反应：第2节醌上一页下一页返回醌、酚间的氧化还原反应是可逆的，可以迅速而定量地进行。在电化学上利用对苯醌和对苯二酚组成的氧化还原电对制成了氢醌电极，用来测定氢离子的浓度。多元酚和醌