《有机化学》_第5章.pptVIP

2.双分子消除反应历程(E2)在双分子亲核取代反应中，当进攻试剂OH－与卤代烷反应时，由于OH－既具有亲核性又具有碱性，因此它既可进攻α-C原子发生亲核取代反应，又可进攻β-H原子发生消除反应。当进攻试剂进攻β-H时，β-H首先和进攻试剂部分结合，同时β-C原子和β-H之间的电子云向卤原子方向分散而使C—X键的结合力削弱而伸长，这一过程需要消耗能量，第2节亲核取代反应与消除反应历程上一页下一页返回故这一步是整个反应的慢步骤，也是决定整个反应速率的一步。当整个结构，即过渡态的能量达到最高时，β-H与进攻试剂结合而离去，同时卤原子也完全脱离碳原子呈X－离去，分子内电子发生重新分配而形成双键，这个过程释放能量，进行得很快，为整个反应的快步骤。经过这两个步骤，产物即可形成。在这个反应中β-H与进攻试剂的结合、离去基团的离去和产物分子中双键的形成是同步进行的，故整个反应的速率与卤代烷和亲核试剂的浓度都有关系，是二级反应，因此，按这种历程消除的反应称为双分子消除反应(E2)。三、亲核取代反应和消除反应的竞争在进攻试剂和卤代烃的反应中，由于进攻试剂同时具有亲核性和碱性，若进攻试剂进攻底物中离去基团的α-C，则发生亲核取代反应，第2节亲核取代反应与消除反应历程上一页下一页返回而进攻试剂进攻离去基团β-C上的氢，则发生消除反应，且每种反应都可能按