《有机化学》_第9章.pptVIP

偶联反应的产物偶氮化合物都有颜色，因而许多偶氮化合物是很好的染料或指示剂。如甲基橙就是通过偶联反应制备的一种偶氮化合物，它是酸碱滴定时常用的一种指示剂，它的变色范围为溶液PH＝3.1～4.4时为橙色，当溶液pH＜3.1时显红色，当溶液PH＞4.4时显黄色。三、个别化合物1.苏丹红第2节重氮化合物上一页下一页返回苏丹红的其他名称：油溶黄、苏丹黄。不溶于水，微溶于乙醇，易溶于油脂、丙酮和苯。苏丹红的乙醇溶液呈紫红色，且不容易褪色，是偶氮染料的一种。常用做家具漆、鞋油、地板蜡、汽车蜡和油脂的着色。此外，也用于礼花、焰火及溶剂的着色。作为化工原料的苏丹红添加到食品中，尤其用于辣椒产品加工当中，可以弥补辣椒放置久后变色的现象，保持辣椒鲜亮的色泽。但研究发现进入人体内的苏丹红能够代谢成相应的胺类物质，具有致突变性和致癌性，因此现在苏丹红严禁在食品工业中应用。2.柠檬黄柠檬黄的商品名称叫食用色素黄4号、酒石黄。主要用于食品、饮料、药品及化妆品的着色，也可用于羊毛，蚕丝的染色。第2节重氮化合物上一页下一页返回3.活性鲜红K-2BP活性鲜红K-2BP为红色粉末，主要用于棉和人造棉制品的印花与轧染。可与纤维直接发生化学反应形成共价键，因此具有颜色稳定，不易褪色等优点。第2节重氮化合物上一页返回一、酰胺的命名酰胺可以根据其分子中所含的酰基命名，称为“某酰胺”，例如：若酰胺的氮原子上连有简单的取代基，用“N-某基”来表示。例如：第3节酰胺下一页返回若氨基的氮原子上连有两个酰基时，则称为“某酰亚胺”。例如：二、酰胺的结构由于酰胺分子中氮原子上的孤对电子和羰基之间可以形成p-π共轭，因此碳氧键和碳氮键的键长趋于平均化，其结构可以表示如下：第3节酰胺上一页下一页返回三、酰胺的物理性质常温下，除甲酰胺外，绝大多数酰胺都是固体，这是由于酰胺分子间可以形成氢键，若氮上氢原子逐步被烃基取代，氢键的缔合作用减小或消失，因此N-取代酰胺的熔点和沸点比较低。例如甲酰胺的熔点为2℃，而N，N-二甲基甲酰胺的熔点为－61℃。低级的酰胺能溶于水，例如N，N-二甲基甲酰胺（DMF）和N，N-二甲基乙酰胺是很好的非质子极性溶剂，可以与水以任何比例混合。高级酰胺在水中的溶解度较小。部分酰胺的物理常数见表9-3。第3节酰胺上一页下一页返回四、酰胺的化学性质1.酸碱性氨基中氮原子上有一对孤电子，易与氢质子结合而显示碱性。但在酰胺分子中，氨基与羰基的碳原子相连，氮原子上的孤电子对与羰基之间形成p-π共轭体系，使得氮原子上的电子云密度降低，其结合质子的能力减弱，所以酰胺一般接近中性。而在酰亚胺分子中，氮原子与两个羰基相连，氮原子上的电子云密度更低，使得氮原子上所连的氢原子活性增强，从而表现出一定的酸性。例如：2.水解和脱水反应酰胺是一种羧酸衍生物，能发生与酰卤、酸酐和酯相类似的反应。但酰胺的反应活性低于其他羧酸衍生物。酰胺的水解反应必须在酶、强酸或强碱的催化下，长时间回流才能进行。例如：第3节酰胺上一页下一页返回酰胺在P2O5，SOCl2等强脱水剂存在下加热也可以发生脱水反应，产物为腈，这也是制备腈的一种方法。此方法尤其适用于用卤代烃和NACN的亲核取代反应所难以制备的腈。例如：3.霍夫曼降解反应酰胺与溴或氯的碱性溶液作用时，酰胺分子中的羰基被脱去，生成比原来的酰胺少一个碳原子的伯胺，该反应是霍夫曼首先发现的，故称为霍夫曼降解反应，也称为霍夫曼重排反应。此反应可以用来制备高纯度的伯胺，且产率较高。例如：RCONH2＋Br2＋NaOH→RNH2＋Na2CO3＋H2O＋NaBr第3节酰胺上一页下一页返回4.与亚硝酸反应与伯胺相同，具有伯氨基的酰胺（氮原子上的两个氢原子未被取代的酰胺，也称为伯酰胺）也可以与亚硝酸反应，放出氮气，同时生成羧酸：RCONH2＋NaNO2＋HCl→RCOOH＋N2↑五、碳酸的酰胺碳酸从结构上看，是一个双羟基化合物，可以看做是羟基甲酸，也可以看做是共用一个羰基的二元酸。碳酸本身不稳定，但它的许多重要衍生物是稳定的。碳酸中一个羟基或者两个羟基被氨基取代，分别可以形成氨基甲酸和尿素两种酰胺。氨基甲酸本身很不稳定，易分解为CO2和NH3。第3节酰胺上一页下一页返回1.氨基甲酸酯碳酸中的两个羟基分别被氨基和烷氧基取代即形成氨基甲酸酯，与氨基甲酸不同，氨基甲酸酯是稳定的。氨基甲酸酯可以由氯代甲酸酯和氨反应制备。它是一类具有特殊生化性能的重要化合物，已被广泛应用在医药和农业领域。如下面两种氨基甲酸酯可用做镇静剂：第3节酰胺上一页下一页返回还有许多氨基甲酸酯类化合物作为农药使用，具有专