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碳四炔烃选择加氢催化剂的开发

钱颖;韩伟;郑云弟;潘曦竹;刘俊涛;颉伟

【摘要】ThesupportusedforthecatalystofC4fractionsselective

hydrogenationwasselectedbycomparingtheperformanceofdifferent

Al2O3supports.Thecatalystpreparedusingthissupportexhibits

excellentactivity,selectivityandgoodstabilityforvinylacetylene

hydrogenation.Theresultsof1000htestshowedthatthehydrogenation

conversionofvinylacetylenewasover80%andhydrogenationselectivity

wasmorethan40%undertheoptimalprocessconditionsas

follows:pressureof2.0MPa,temperatureof40℃,totalvolumespace

velocityof12.3h-1andH2alkynemoleratioof1.51.Therewasno

lossofactivecomponentsafterlongperiodrunning.%通过对不同Al2O3载

体性能进行比较,优选出合适的碳四炔烃选择加氢催化剂载体。采用该载体制备的

催化剂乙烯基乙炔加氢活性优异,选择性高,稳定性好,在操作压力2.0MPa,反应器

入口温度40℃,总空速12.3h-1,氢炔摩尔比1.5的条件下,催化剂1000h长周期评

价结果表明：乙烯基乙炔加氢转化率大于80%,加氢选择性大于40%,经长周期运

转后催化剂活性组分几乎不流失。

【期刊名称】《广州化工》

【年(卷),期】2015(000)010

【总页数】4页(P80-82,140)

【关键词】碳四;炔烃;加氢;选择性

【作者】钱颖;韩伟;郑云弟;潘曦竹;刘俊涛;颉伟

【作者单位】中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州730060;中国石油兰州化工

研究中心，甘肃兰州730060;中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州730060;中

国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州730060;中国石油兰州化工研究中心，甘肃

兰州730060;中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州730060

【正文语种】中文

【中图分类】TQ426.91

烃类蒸汽裂解制乙烯、丙烯时副产的混合碳四馏分中一般含有40%～60%(质量分

数，下同)的1,3-丁二烯和1.0～2.0%的炔烃[1-3]。1,3-丁二烯是生产合成橡胶及

树脂的主要原料，聚合级丁二烯要求纯度大于99.7%，炔烃含量小于2.5×10-

5[4-5]。目前工业上主要以乙腈(ACN)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)或二甲基甲酰胺

(DMF)[6-9]为溶剂，用萃取精馏的方法脱除炔烃。炔烃通常在第二萃取精馏系统

脱除，此时炔烃浓度较高(40%)，易聚合爆炸，不能直接送火炬焚烧，必须先用

其它较安全的组份如丁烷、丁烯稀释到安全范围后才能排放到火炬系统，这造成较

大的资源浪费和环境污染。而随着裂解原料重质化及裂解深度的增加，碳四馏分中

炔烃含量呈逐渐增加趋势，同时随着有机合成工业技术的发展，对丁二烯中炔烃含

量的限制也更加严格[10]。因此为了满足下游装置对丁二烯纯度的要求，脱除炔烃

的第二萃取精馏系统操作难度、能耗以及丁二烯的损失相应增加，过程经济性变差

[11-12]。采用选择加氢除炔技术将第二萃取精馏系统脱除的富炔碳四馏分进行加

氢，使炔烃加氢转化为丁二烯后返回到第一萃取精馏塔抽提丁二烯，不仅可以彻底

消除富炔碳四馏分向火炬系统的排放，还可以回收部分丁二烯，明显提高装置的经

济性。本研究通过对载体筛选、活性组分和助剂优化，研制了一种用于碳四馏分中

炔烃选择加氢回收丁二烯催化剂，催化剂炔烃加氢活性好，选择性高，具有良好的

工业应用前景。

1.1催化剂制备

在一定温度下，将活性组分Pd的可溶性盐和助剂Pb的可溶性盐溶解，调整pH

值，通过一定的控制手段将活性组分和助剂负载到预先处