含相邻五元环的富勒烯及相关衍生物：燃烧合成、分离与表征的深度探索.docxVIP

含相邻五元环的富勒烯及相关衍生物：燃烧合成、分离与表征的深度探索

一、引言

1.1研究背景与意义

1985年，美国科学家柯尔（RobertF.CurlJr.）、斯莫利（RichardE.Smalley）及英国科学家克罗托（HaroldW.Kroto）在实验室中用大功率激光汽化石墨，意外发现了一系列稳定的新型碳原子簇，其中由60个碳原子组成的C??原子簇被命名为富勒烯，这一发现开启了三维碳材料研究的新纪元，三位科学家也因此获得1996年诺贝尔化学奖。此后，富勒烯家族不断壮大，C??、C??、C??等相继被发现和合成。富勒烯是由12个五元环与若干个六元环、偶尔还有七元环组合成的全碳中空笼状结构，具有球形、椭球形等多种形状，其碳原子数总是偶数。因其独特的零维结构，富勒烯及其衍生物在电、光、磁、材料学等方面都得到了广泛的应用，在催化剂、超导材料、气体存储等各个领域也都具有十分广泛的应用前景。

在富勒烯的研究历程中，五元环分离规则（IPR）曾是一个重要的理论。该规则阐述了最稳定的富勒烯是五元环完全被六元环所隔开的结构。很长一段时间内，已制备的富勒烯大多遵循这一规则。然而，随着研究的深入，科学家们逐渐将目光投向了不符合IPR规则的富勒烯，即含相邻五元环的富勒烯。这类富勒烯由于含有相邻的五元环，分子内存在更强的张力，被预测性质十分活泼而不稳定，特别难于分离。但也正是这种特殊的结构，赋予了它们与传统富勒烯不同的物理和化学性质，使其在材料科学和化学领域展现出独特的研究价值和应用潜力。

在材料科学领域，含相邻五元环的富勒烯及衍生物可能为新型功能材料的研发带来新的契机。例如，在超导材料方面，传统的富勒烯超导材料虽然已经展现出一定的性能，但含相邻五元环的富勒烯由于其独特的电子结构和分子构型，可能会在超导转变温度、临界磁场等关键性能上取得突破，为开发高性能超导材料提供新的方向。在半导体材料中，其特殊的电学性质有望应用于下一代纳米电子器件，如制造更小尺寸、更高性能的晶体管，提高芯片的集成度和运行速度。在催化领域，含相邻五元环的富勒烯及衍生物可能具有独特的催化活性位点和反应路径，能够催化一些传统催化剂难以实现的化学反应，或者在已有的催化反应中提高反应效率和选择性，为绿色化学和可持续发展提供新的催化体系。

在化学领域，对含相邻五元环富勒烯及衍生物的研究有助于深入理解碳笼分子的结构与性质关系。通过研究它们的合成过程，可以揭示碳笼分子的形成机制，为富勒烯的合成提供更深入的理论基础。在化学反应性方面，含相邻五元环的富勒烯由于其分子内的张力和独特的电子云分布，可能会表现出与传统富勒烯不同的反应活性和选择性，这将丰富有机化学和无机化学的反应类型和机理研究。例如，在有机合成中，它们可以作为新型的反应中间体或试剂，参与到一些新颖的有机反应中，为有机化合物的合成提供新的方法和策略。对其衍生物的研究还可以拓展富勒烯化学的研究范畴，开发出更多具有特殊功能的富勒烯基化合物。

1.2国内外研究现状

在合成方面，早期主要通过石墨电弧等离子体法来制备含相邻五元环的富勒烯。例如，通过在电弧放电过程中调整反应条件，如气体氛围、电流强度等，尝试生成这类特殊的富勒烯。但该方法存在产量低、杂质多等问题，难以满足大规模研究和应用的需求。近年来，燃烧合成法逐渐受到关注。国内厦门大学的研究团队对苯氧低压下火焰中富勒烯的形成进行了探索，在自己试制的玻璃扩散燃烧装置上，进行苯氧低压扩散燃烧，在一定条件下实现了富勒烯的生成。这种方法如果能够进一步优化，有望实现含相邻五元环富勒烯的大量生产。国外也有团队致力于开发新的合成技术，如通过化学气相沉积法，在特定的基底上实现含相邻五元环富勒烯的定向生长，但目前该方法在生长的可控性和效率方面仍有待提高。

分离技术对于获取纯净的含相邻五元环富勒烯及衍生物至关重要。传统的分离方法如柱色谱法，常用Buckyprep柱和C18柱进行分离。国内中科院化学所的研究人员利用专用的C60分离设备（循环制备高效液相色谱LC-908-C60），对含相邻五元环富勒烯的产物进行分离纯化，取得了较好的效果。国外则有团队利用分子识别的原理，开发出基于主客体化学的新型分离方法。例如，中国科学院福建物质结构研究所研究员孙庆福团队联合华中科技大学教授卢兴团队，基于碗状三苯三戊并烯配体构建了具有不同对称性空腔微环境的稀土配位分子笼，利用主客体间π作用精细调控实现了对高阶富勒烯异构体（包括含相邻五元环的富勒烯异构体）的特异性识别和选择性富集，为含相邻五元环富勒烯的分离提供了新的思路。

在表征方面，多种技术被广泛应用。质谱（MS）能够准确测定含相邻五元环富勒烯及衍生物的分子量和分子