炔烃和二烯烃4学时.pptVIP

定义:

分子中含有碳碳叁键的烃叫做炔烃,

它的通式:CnH2n-2

官能团:-C?C-

;(1)异构体

——碳链不同和叁键位置不同所引起的.

炔烃不存在顺反异构现象.

;的构造异构体:

CH3CH2CH2C?CHCH3CHC?CH

1-戊炔CH3

CH3CH2C?CCH3

2-戊炔

;炔烃的系统命名法与烯烃相似：

主链

编号

写全称;含有双键的炔烃在命名时,

碳链编号以表示双键与叁键位置的两个数字之和最小为原则.

例如:

CH3-CH=CH-C?CH

3-戊烯-1-炔(不叫2-戊烯-4-炔)

;

乙炔是一个线形分子,四个原子在同一条直线上.

乙炔的两个碳原子共用了三对电子.;

炔烃叁键碳原子：sp杂化.

乙炔中的?键;

乙炔中的两个碳碳?键.

;

乙炔分子的圆筒形?电子云;

碳碳叁键是由一个?键和两个?键组成.

键能—乙炔的碳碳叁键的键能是:837kJ/mol;

乙烯的碳碳双键键能是:611kJ/mol;

乙烷的碳碳单键键能是:347kJ/mol.

;C-H键长—和p轨道比较,s轨道上的电子云更接近原子核.一个杂化轨道的s成分越多,则在此杂化轨道上的电子也越接近原子核.由sp杂化轨道参加组成?共价键,所以乙炔的C-H键的键长(0.106nm)比乙烯(0.108nm)和乙烷(0.110nm)的C-H键的键长要短.;

炔烃的物理性质和烷烃,烯烃基本相似;

(2)低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相同碳原子的烯烃略高;

(3)随着碳原子数的增加,沸点升高.

;(4)叁键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃)的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体.

(5)炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石油醚,苯,乙醚,四氯化碳等.;

;甲基,乙烯基和乙炔基负离子的碱性和稳定性;CH?CNa+C2H5BrCH?C-C2H5;(2)生成炔化银和炔化亚铜的反应

--炔烃的定性检验;(红棕色沉淀);

R-C?C-R`R-CH=CH-R`R-CH2-CH2-R`

在H2过量的情况下,不易停止在烯烃阶段.

;

Ll催化剂—附在碳酸钙（或BaSO4）上的钯并用醋酸铅处理.铅盐降低钯的催化活性.

C2H5C2H5

C2H5-C?C-C2H5+H2C=C

HH

(顺-3-己烯)

乙炔比乙烯容易发生加氢反应,工业上控制H2用量,使乙烯中的微量乙炔加氢转化为乙烯.;

例1.炔烃与氯,溴加成:

HC?CH+Cl2?ClCH=CHCl+Cl2?HCCl2-CHCl2

R-C?C-R`+X2?RXC=CXR`+X2?R-CX2-CX2-R`

——与氯,溴加成,控制条件可停止在一分子加成产物上.;**--碘与乙炔的加成--主要为一分子加成产物

HC?CH+I2?ICH=CHI

(1,2-二碘乙烯)

例2.选择性加成:

CH2=HC-CH2-C?CH+Br2?CH2BrCHBrCH2C?CH;烷基碳正离子(中间体)—正碳原子是sp2杂化状态,它的正电荷易分散到烷基上.

烯基碳正离子(中间体)—sp杂化状态,正电荷不易分散.所以能量高,不稳定.形成时需要更高的活化能,不易生成.;

例1:

R-C?C-H+HX?R-CX=CH2?R-CX2-CH3

X=Cl,Br,I.

;例2:

HC?C