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不饱和聚酯/蒙脱土复合材料：制备工艺、结构表征与性能优化研究

一、引言

1.1研究背景与意义

不饱和聚酯（UnsaturatedPolyester，UP）是由不饱和二元酸（或酸酐）与二元醇缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物，在液态乙烯基单体（如苯乙烯）中的溶液经交联固化后形成体型结构。它具有工艺性能优良、固化后综合性能较好、品种多样、适应范围广以及价格较低等优势。在固化前，不饱和聚酯呈现为低黏度到高黏度的液体状态，加入各类添加剂并加热固化后，便成为刚性或弹性的塑料，且可制成透明或不透明的制品。不饱和聚酯主要与玻璃强化纤维结合制成玻璃钢，是增强塑料中的主要品种之一。其制成的玻璃钢具有优良的抗拉强度和冲击韧性，相对密度小，热及电绝缘性能良好，还具备良好的透光、耐候、耐酸和隔音等特性，被广泛应用于制造雷达天线罩、飞机零部件、汽车外壳、小型船艇、透明瓦楞板等建筑材料，以及卫生间盥洗器皿和化工设备与管道等领域。然而，不饱和聚酯也存在一些不足之处，例如固化时收缩率较大，这可能导致制品出现变形、开裂等问题，影响产品质量和使用性能；其贮存期限相对较短，对储存条件要求较为苛刻，增加了使用和管理成本；同时，在冲击强度、拉伸强度等力学性能方面还有提升空间，限制了其在一些对材料性能要求更高领域的应用。

蒙脱土（Montmorillonite，MMT）是一种由表面带负电的纳米硅酸盐片层依靠层间的静电作用堆积在一起构成的土状矿物，理论分子式为(1/2Ca，Na)0.66(Al，Mg，Fe)4【(Si，Al)8O20】(OH)4?nH2O。其晶体结构独特，晶胞由两层硅氧四面体中间夹一层铝氧八面体构成，属于2:1型层状硅酸盐。这种特殊的晶体结构赋予蒙脱土诸多独特性质，如表面极性大，使其能够与多种物质发生相互作用；吸附能力强，可以吸附阳离子和极性有机分子；阳离子交换能力强，层间的阳离子能够与其他阳离子进行交换；层间表面含水，在一定条件下会影响其性能。蒙脱土具有吸水膨胀性，能吸附8-15倍于本身体积的水量，吸水后膨胀倍数可达自身原体积的30余倍；分散悬浮性良好，能以胶体分散状态存在于溶液中；具有触变性，在外界剪切力作用下，其悬浮液的状态会发生可逆变化；还具备粘结性、可塑性、有机物吸附性以及较好的热稳定性和化学稳定性等。此外，蒙脱土不溶于水，微溶于苯、丙酮、乙醚等有机溶剂。但蒙脱土层间存在大量无机离子，表现出亲水疏油性，这不利于其在聚合物基体中的均匀分散。

将不饱和聚酯与蒙脱土复合制备成复合材料具有重要意义。一方面，蒙脱土的纳米尺寸效应和特殊结构，能够为复合材料带来新的性能。例如，其高比表面积和较强的吸附能力，可以增强与不饱和聚酯的界面相互作用，有效改善不饱和聚酯固化收缩率大的问题，提高制品的尺寸稳定性；其优异的力学性能可以显著提高不饱和聚酯的冲击强度和拉伸强度等力学性能，拓展其应用领域。另一方面，通过对蒙脱土进行有机改性，使其与不饱和聚酯具有更好的相容性，能够制备出性能更加优异的复合材料。这种复合材料综合了不饱和聚酯和蒙脱土的优点，在航空航天、汽车制造、建筑等领域具有广阔的应用前景，为满足现代工业对高性能材料的需求提供了新的选择。

1.2国内外研究现状

在国外，对不饱和聚酯/蒙脱土复合材料的研究开展较早且较为深入。Jiang等采用乳液插层聚合法制备不饱和聚酯/粘土纳米复合材料，并通过XRD、TEM等手段对其结构进行表征，发现蒙脱土片层在不饱和聚酯基体中实现了良好的分散，复合材料的热稳定性和力学性能得到显著提高。Singh和Yakuphanoglu研究了不饱和聚酯/钠基蒙脱土/Fe?O?复合材料的热机械性能，结果表明，蒙脱土和Fe?O?的加入有效改善了复合材料的热稳定性和力学性能，且随着蒙脱土含量的增加，复合材料的热稳定性进一步提高。Mondal等对超细改性粘土增强不饱和聚酯纳米复合材料的力学和热性能进行了研究，发现改性蒙脱土的加入显著提高了复合材料的拉伸强度、弯曲强度和热变形温度。

国内在该领域的研究也取得了丰富的成果。刘迪达采用两种不同的有机季铵盐和一种无机酸作为插层剂对蒙脱土进行改性，研究了不饱和聚酯/改性蒙脱土纳米复合材料的结构和性能，通过力学性能测试和XRD、SEM等分析发现十六烷基三甲基溴化铵对蒙脱土具有最佳的改性效果。来陆昶等通过原位聚合法制备了不饱和聚酯/蒙脱土纳米复合材料，研究了蒙脱土用量对不饱和聚酯性能的影响，结果表明，当蒙脱土质量分数为3%时，复合体系的力学性能大幅提高，且少量蒙脱土的加入可大幅降低不饱和聚酯的体积收缩率，同时降低体系的固化温度。李宗剑等采用原位插层复合法制备不饱和聚酯/蒙脱土阻燃纳米复合材料