2026年高考化学二轮复习：重难16 化学键与分子结构、性质（重难专练）（全国适用）（原卷版及解析）.docxVIP

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重难16化学键与分子结构、性质

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一、共价键

（1）σ键、π键的判断。

①由轨道重叠方式判断:“头碰头”重叠为σ键，“肩并肩”重叠为π键。

②由共用电子对数判断:单键为σ键;双键或三键，其中一个为σ键，其余为π键。

③由成键轨道类型判断:s轨道形成的共价键全部是σ键;杂化轨道形成的共价键全部为σ键。

（2）配位键与配合物。

①配位键。

一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成的共价键。

②配位化合物的组成。

如硫酸四氨合铜，化学式为[Cu(NH3)4]SO4，Cu2+为中心离子，NH3为配体，配位键的数目为4，配位数为4，表示为[]2+SO42?

③配位化合物的形成条件。

配体:有孤电子对!

中心原子(或离子):有空轨道，如Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+等。

二、杂化轨道类型与分子空间结构的关系

杂化轨

道类型

杂化轨

道数目

分子空

间结构

实例

sp

2

直线形

CO2、BeCl2、HgCl2

sp2

3

平面三角形

BF3、BCl3、CH2O

V形

SO2、SnBr2

sp3

4

四面体形

CH4、CCl4、CH3Cl

三角锥形

NH3、PH3、NF3

V形

H2S、H2O

[注意]杂化轨道数=与中心原子结合的原子数+中心原子的孤电子对数。

三、分子空间结构与价层电子对互斥模型

中心原子的价层电子对数=σ键电子对数(与中心原子结合的原子数)+中心原子的孤电子对数=σ键电子对数+12

其中a为中心原子的价电子数，x、b分别为与中心原子结合的原子数及与中心原子结合的原子最多能接受的电子数(H为1，其他原子为“8-该原子的价电子数”)。粒子为阳离子时，中心原子的价电子数要减去离子所带电荷数;粒子为阴离子时，中心原子的价电子数要加上离子所带电荷数。如SO2中硫原子的孤电子对数为6?2×22=1;H3O+中氧原子的孤电子对数为6?1?3×12=1;CO3

四、分子性质

（1）分子结构与分子极性的关系。

（2）溶解性。

①“相似相溶”规律:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂，若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。

②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。

2.氢键对物质性质的影响

（1）当形成分子间氢键时，物质的熔、沸点将升高:分子间有氢键的物质熔化或汽化时，除了要克服纯粹的分子间作用力外，还必须破坏分子间的氢键，所以这些物质的熔、沸点比同系列氢化物的熔、沸点高，如:HF、H2O、NH3沸点反常。

（2）当形成分子内氢键时，往往会降低分子间作用力，从而使物质的熔、沸点降低，如:邻羟基苯甲醛(熔点:-7℃，沸点:193.7℃)和对羟基苯甲醛(熔点:115℃，沸点:246.6℃)。

（3）氢键也影响物质的溶解度:在极性溶剂中，如果溶质分子和溶剂分子之间可以形成氢键，则物质的溶解度增大，如NH3极易溶于水，因NH3与H2O之间能形成氢键()，且都是极性分子。

（4）对物质密度的影响:氢键可使固体或液体的密度减小;使气体物质的密度增大。

（5）氢键的存在使分子间因氢键而发生“缔合”，形成“缔合分子”:相当多的H2O分子、HF分子“缔合”而形成(H2O)n分子、(HF)n分子。

（建议用时：10分钟）

1．（2026·山西省多校11月期中大联考）从结构探究物质性质和用途是化学学习的有效方法。下列说法正确的是

A．和均为直线形的非极性分子

B．三氟乙酸的大于三氯乙酸的

C．和均是极性分子，且分子的键角较大

D．石墨中含有个非极性键(为阿伏加德罗常数的值)

2．(2025·安徽省淮南市·二模)下列说法正确的是

A．的VSEPR模型为形 B．基态的价电子排布式为

C．的熔点高于 D．的键角大于

3．（2025·安徽卷）氟气通过碎冰表面，发生反应①，生成的遇水发生反应②。下列说法正确的是

A．的电子式为 B．为非极性分子

C．反应①中有非极性键的断裂和形成 D．反应②中为还原产物

4．(2025·广东清远·二模)下列有关物质结构和性质的说法，正确的是

A．与的中心原子杂化轨道类型均为杂化

B．和都是单质，在中溶解度几乎一样

C．可燃冰()中甲烷分子与水分子之间并没有氢键

D．分子晶体都存在分子间作用力和共价