水系锌离子电池锌负极功能界面的优化设计及性能研究.pdfVIP

摘要

在过去的几十年里，随着能源需求的持续增长和化石燃料的大量消耗，全球面临

严重的环境污染问题，其中能量存储已成为亟待解决的全球性挑战。为此，开发高效

的储能装置显得尤为重要。在众多储能技术中，水系金属离子电池以其高安全性、低

成本和易加工性在大规模储能领域具有广阔的应用前景。特别是金属锌，其合适的氧

化还原电位、高理论容量以及在水介质中的高可逆性使其成为理想的阳极材料。然而，

锌金属阳极在循环过程中面临着枝晶生长、析氢反应、表面自腐蚀和副产物形成等问

题，极大限制了水系锌离子电池的实际应用。针对以上问题，本论文提出了锌负极表

面改性和电解液优化策略，以期实现锌金属负极电化学性能的显著提升。具体研究内

容如下：

在锌阳极上原位制备焦磷酸锌（ZPPO）人工界面层，以实现离子的有效富集。通

过Zn²⁺吸附后ZPPO中高能磷酸键（P-O-P）的能态转变，驱动了Zn²⁺在界面上的充

分积累和均匀分布，显著提高了反应动力学并实现了无枝晶锌离子沉积。实验结果表

-

明，在20mAcm²的高电流密度下，ZPPO@Zn电极在锌铜半电池中的平均库仑效率

高达99.6%，在对称电池中的循环寿命长达2800小时。此外在严苛的循环条件下（20

--

mAcm²,20mAhcm²），该电极也能实现超过450小时的稳定循环。同时与V₂O₅阴

-

极组装的全电池在5Ag¹的电流密度下经过1500次循环后，仍能保持90.9%的优异

容量。

然而，长期的镀锌/剥离过程会导致保护层与锌基底之间的结合力减弱，最终引发

保护层的脱落，使得保护效果失效。为了更有效地解决锌枝晶生长和副反应等问题，

通过向电解液中添加N-甲基吗啉N氧化物（NMMO），NMMO在OHP上特殊吸附，

调节了EDL的电场，进而调控OHP上的电荷分布，影响Zn²⁺的吸附行为。同时，

NMMO与水分子间形成的强大氢键网络，有效地抑制了自由水的活性，并加速了去

溶剂化过程，从而显著增强了Zn²⁺的扩散动力学。因此，它引导了锌的均匀成核和生

长，显著提高了锌阳极的循环稳定性。实验结果表明，在2mAcm⁻²,1mAhcm⁻²的电

流密度和容量下，锌阳极的循环寿命长达4800小时。即使在高达10mAcm⁻²的电流

下，也能保持稳定的循环性能，达到1300小时。同时，当与V₂O₅阴极组装成全电池

时，在5Ag-1的电流密度下经过5000次循环后，全电池仍能维持97.6%的容量保持

率。

关键词：水系锌离子电池;锌负极;枝晶;腐蚀;析氢

ABSTRACT

Inrecentdecades,theworldhasbeenfacingseriousenvironmentalpollution

problemsduetothecontinuousgrowthofenergydemandandmassiveconsumptionof

fossilfuels,amongwhichenergystoragehasbecomeaglobalchallengethatneedsto

besolvedurgently.Therefore,thedevelopmentofefficientenergystoragedevicesis

particularlyimportant.Amongmanyenergystoragetechnologies,aqueousmetal-ion

batterieshaveabroadapplicationprospectinlarge-scaleenergystorageduetotheir

highsafety,lowcost,andeasyprocessing.Inparticular,zincmetalwithitsunique

redoxpotential,hightheoreticalcapacityandreversibilityinaq