硝酸体系下碘化学形态及其形成机理和控制的研究.pdfVIP

摘要

核能为社会经济的发展与能源短缺问题做出了巨大贡献，但核乏燃料后处理溶

解过程中的衰变产物碘会在溶解液中发生复杂的化学反应，大部分以气态碘形式排

出另作处理，剩余的碘以其他碘化合物形式存在于溶解液中，对后处理工艺有很大

影响，因此对溶解液中残留碘尽可能地驱除是非常有必要的。碘在乏燃料溶解液中

的化学形态变化复杂，尤其硝酸浓度对溶液中碘化学形态的影响是至关重要的。因

此，研究硝酸体系下碘的化学形态转化规律即化学平衡和机制以及动力学规律是控

制溶解液中碘驱除的基础依据。具体研究成果如下：

（1）基于硝酸体系下溶液的化学势与氧化还原电势的关系，构建碘化学形态转

变平衡反应模型，利用蒙特卡洛的计算方法获得碘化学形态的转变机制和影响规律。

硝酸浓度低于3mol/L时，溶液中I、I浓度随硝酸浓度升高而升高；当硝酸浓度在

3-4mol/L时，I(aq)、I、IO浓度随硝酸浓度升高而升高；当硝酸浓度高于4mol/L

时，IO浓度随硝酸浓度升高而升高，I(aq)、I浓度反而降低。

当硝酸溶液浓度低于4mol/L时，溶液中I、IO、I浓度均随着温度的升高单调

增加，当硝酸溶液浓度高于4mol/L时，IO浓度均随着温度的升高而升高，I(aq)、

I浓度反而降低。

（2）基于双膜理论构建了NO驱除碘的传质反应动力学模型。通过实验数据拟

合获取碘驱除过程的传质系数、反应速率常数和膜厚度等参数及其变化规律。温度

升高，液膜厚度减小引起碘的传质系数增大。NO气体流速越大，液膜厚度减小，气

液两相有效接触面积增加，传质系数增大；但随着气速增大，气液接触时间降低，

使得其传质系数趋于平缓，气体流速达到4.8L/min时，传质系数已达到最大值。反

应速率常数随温度的升高而增大。

（3）实验研究NO对碘驱除工艺的参数影响规律，对比间歇与连续操作的差异，

分别获得碘驱除的最佳工艺条件。间歇驱除工艺在温度为90℃、硝酸浓度为4mol/L

时的驱除效果最佳。连续驱除工艺在温度为90℃、气体流速为4.8L/min、停留时间

为30min时驱除效果最好。

关键词：化学形态；传质动力学模型；传质系数；反应速率常数

ABSTRACT

Nuclearenergyhasmadegreatcontributionstosocialandeconomicdevelopmentand

energyshortage.However,duringthereprocessingofspentnuclearfuel,thedecayproduct

iodinewillundergocomplexchemicalreactionsinthedissolvedsolution,andmostofitwill

bedischargedintheformofgaseousiodineforanothertreatment.Theremainingiodine

existsinthedissolvedsolutionintheformofotheriodinecompounds,whichhasagreat

influenceonthepost-treatmentprocess,soitisnecessaryto