新型聚烯烃弹性体聚合工艺及其结构性能研究.pdfVIP

摘要

高端聚烯烃主要包括聚烯烃弹性体、双峰聚烯烃、超高分子量聚乙烯等产品，

因其具有更高的热稳定性、力学性能和化学稳定性等优点，广泛应用于橡胶、塑

料、汽车、建筑等领域。随着科技的不断进步，高端聚烯烃的应用领域还在不断扩

大和深化，为人们的生活带来了诸多便利和改变。然而，目前我国在高端聚烯烃领

域与全球领先的水平仍有一些差距，主要体现在聚合工艺技术、产品结构表征分析

和催化剂技术等方面。因此，本文以高端聚烯烃产品双峰乙烯/1-辛烯共聚物和乙烯/

丙烯共聚物的制备为研究目标，重点探究了双峰乙烯/1-辛烯共聚物的制备方法、乙

烯/丙烯间歇溶液聚合工艺，并对所获得的聚合产物进行了详细表征分析研究，获得

了较优的制备方法和聚合工艺条件，明确了两类新型聚烯烃弹性体的结构及性能的

构效关系，具体研究内容如下：

（1）分别采用两段温度、混合硼盐和复合催化剂三种方法来制备具有分子量双

峰分布的乙烯/1-辛烯共聚新材料。实验发现其中通过采用两种茂金属催化剂复合的

方法可以成功制备出具有分子量双峰分布的乙烯/1-辛烯共聚新材料，且茂金属催化

剂的选取以及其合理组合对双峰聚合物的成功制备很重要。同时，对聚合产物的结

构及性能进行了系统表征研究，即通过对聚合产物进行物理性质、力学性能、分子

结构等表征分析对比，结果发现所制备的双峰分布乙烯/1-辛烯共聚新材料具有很多

性能优势：相比单峰分布的乙烯/1-辛烯共聚物，双峰乙烯/1-辛烯共聚物具有兼具高

拉伸强度和良好延展性的明显优势；同时，双峰乙烯/1-辛烯共聚物还表现出良好的

弹性恢复性能。

（2）采用茂金属催化剂成功制备出了乙烯/丙烯共聚物，并系统研究了反应温

度、时间、助催化剂用量、乙烯/丙烯进料比对聚合体系的影响，根据实验结果得到

乙烯/丙烯共聚的间歇溶液聚合工艺条件：B/Zr=3，Al/Zr=600，T=60℃，t=30min，

P=0.1MPa，乙烯进料比=10~20wt%。同时，对聚合产物的结构及性能进行了系统表

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征研究，通过C-NMR表征分析得到了乙烯/丙烯共聚物的乙烯单体含量、分散度及

其分散比例，单元序列分布和聚合链段类型。结果表明，通过改变乙烯/丙烯的配比

能够对乙烯的插入量进行调整，也就是说增加乙烯的浓度能够显著增加乙烯的插入

量；而当乙烯的含量达到15wt%，生成的共聚物的物理特征和进口的样品接近。所

制得的乙烯/丙烯共聚物为无规共聚物，并且随着共聚物中乙烯含量增加，共聚物的

分子量和密度都呈现不断减小的趋势。

关键词：高端聚烯烃；双峰聚烯烃；丙烯基弹性体；聚合工艺；聚合物结构表征

ABSTRACT

High-endpolyolefinsmainlyincludepolyolefinelastomers,bimodalpolyolefins,ultra-

highmolecularweightpolyethyleneandotherproducts,whicharewidelyusedinthefields

ofrubber,plastics,automobile,constructionandsoonbecauseoftheiradvantagesofhigher

thermalstability,mechanicalpropertiesandchemicalstability.Withthecontinuous

progressofscienceandtechnology,theapplicationfieldsofhigh-endpolyolefinarestill

expandinganddeepening,whichbringsalotofconvenienceandchangestopeopleslife.

However,atpresent,therearestillsomegapsbetweenChinashigh-end