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2025年石化杯高中化学奥林匹克竞赛江苏赛区暑期夏令营暨选拔赛试题及答案

1.单选题（每题4分，共40分）

1.1某无色晶体溶于水得pH=2.4的溶液，加入少量NaHCO?后放出无色气体，再滴加BaCl?出现白色沉淀。下列判断正确的是

A.晶体必含SO?2?

B.晶体必含HSO??

C.晶体必含H?PO??

D.晶体必含HSO??

答案：B

解析：pH=2.4说明溶液中主要存在HSO??，其与HCO??反应放出CO?；Ba2?与SO?2?生成BaSO?沉淀，而HSO??在水中部分电离产生SO?2?，故B正确。

1.225℃时，将0.10mol·L?1的H?PO?溶液与等体积0.10mol·L?1的NaOH混合，所得溶液中c(H?PO??)∶c(HPO?2?)最接近

A.1∶1

B.3∶1

C.5∶1

D.7∶1

答案：C

解析：混合后生成NaH?PO?，其第二级电离常数K??=6.2×10??，按Henderson方程pH=pK??+lg([HPO?2?]/[H?PO??])，此时pH≈7.2，代入得比值≈5∶1。

1.3下列反应中，ΔS°与ΔH°符号均与“冰融化”相同的是

A.CaCO?(s)→CaO(s)+CO?(g)

B.N?(g)+3H?(g)→2NH?(g)

C.2H?O?(l)→2H?O(l)+O?(g)

D.2NO?(g)→N?O?(g)

答案：A

解析：冰融化ΔH0、ΔS0；A项固体分解产生气体，ΔH0、ΔS0，符合。

1.4某金属M的晶胞为体心立方，晶胞参数a=3.5×10?1?m，密度ρ=7.8g·cm?3，则M的相对原子质量约为

A.52

B.56

C.59

D.64

答案：B

解析：体心立方含2个原子，ρ=2M/(N_A·a3)，代入得M≈56。

1.5用0.020mol·L?1KMnO?滴定25.00mL含Fe2?溶液，终点消耗24.40mL。若原溶液中Fe2?被空气部分氧化为Fe3?，则测得Fe2?浓度将

A.偏高

B.偏低

C.不变

D.无法判断

答案：B

解析：部分Fe2?被氧化导致实际Fe2?减少，消耗KMnO?体积减小，计算结果偏低。

1.6下列配合物中，中心离子d电子排布为t?g?eg?的是

A.[Fe(CN)?]3?

B.[Co(NH?)?]2?

C.[Cr(H?O)?]2?

D.[Mn(H?O)?]2?

答案：C

解析：Cr2?为d?，弱场H?O形成高自旋，t?g3eg1；但[Cr(H?O)?]2?实测为t?g?eg?，因Jahn-Teller畸变导致eg轨道分裂，电子优先占据低能级。

1.7某烃A与Br?/CCl?不反应，与KMnO?/H?回流生成苯甲酸，则A可能的结构为

A.甲苯

B.乙苯

C.异丙苯

D.叔丁苯

答案：C

解析：异丙苯侧链α-H活泼，被KMnO?氧化断裂生成苯甲酸，而与Br?不加成。

1.8下列化合物中，1H-NMR谱仅出现两组峰且峰面积比为3∶2的是

A.对二甲苯

B.1,2,4-三甲苯

C.1,3,5-三甲苯

D.1,2,3,5-四甲苯

答案：A

解析：对二甲苯对称，甲基氢与苯环氢两组峰，面积比6∶4=3∶2。

1.925℃时，向1L纯水中通入NH?至饱和（0.10mol·L?1），再缓慢加入固体NH?Cl至c(NH??)=0.10mol·L?1，则溶液pH约为

A.9.3

B.9.0

C.8.7

D.8.4

答案：A

解析：缓冲体系pH=pK?+lg([NH?]/[NH??])，NH?的pK?=9.25，比值1∶1，故pH≈9.3。

1.10下列离子在0.1mol·L?1溶液中，水解度最大的是

A.CH?COO?

B.ClO?

C.NO??

D.F?

答案：B

解析：ClO?对应HClO的K?最小（3.0×10??），其共轭碱最强，水解度最大。

2.多选题（每题5分，共30分，每题有2~3个正确答案，漏选得2分，错选得0分）

2.1关于反应2NO(g)+O?(g)→2NO?(g)，下列说法正确的是

A.低温高压有利于NO?生成

B.反应速率v=k[NO]2[O?]

C.加入惰性气体恒容不影响平衡

D.升高温度平衡常数K减小

答案：ACD

解析：放热反应，K随T升高而减小；恒容惰性气体不改变分压；速率方程实验测得为v=k[NO]2[O?]仅