高考化学一轮复习精讲精练第45讲 溶液中微粒浓度的大小比较（原卷版）.docxVIP

第45讲溶液中微粒浓度的大小比较

本讲复习目标

1．理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。

2．掌握溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。

夯基·知识精讲

一、熟悉两大理论，构建思维基点

1．电离理论

(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NHeq\o\al(＋,4)、OH－浓度的大小关系是各粒子浓度的大小关系是c(NH3·H2O)c(OH－)c(NHeq\o\al(＋,4))c(H＋)。

(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)c(H＋)c(HS－)c(S2－)。

2．水解理论

(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。

如NH4Cl溶液中：NHeq\o\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)c(NHeq\o\al(＋,4))c(H＋)c(NH3·H2O)。

(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。

如在Na2CO3溶液中：COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系应是c(COeq\o\al(2－,3))c(HCOeq\o\al(－,3))c(H2CO3)。

二、把握三种守恒，明确等量关系

1．电荷守恒

电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。

如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))。

注意易失分点：

①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(COeq\o\al(2－,3))的化学计量数2代表一个COeq\o\al(2－,3)带2个负电荷，不可漏掉。

②电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。

2．物料守恒（元素质量守恒）

元素质量守恒是指由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，但该离子所含某种元素的质量在变化前后守恒。

（1）单一元素守恒，如1molNH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NHeq\o\al(＋,4))＝1mol，即氮元素守恒。

（2）两元素守恒，如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)；NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))。

注意易失分点：

①元素质量守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的元素质量守恒式c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]中，“2”表示c(Na＋)是溶液中硫原子浓度的2倍，不能写成2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)。

②元素质量守恒式的特点：式子中有弱电解质分子和对应的离子，一般一边含一种元素，另一边含另一种元素的离子和分子。

3．质子守恒

电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。

如NaHCO3溶液中：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)。

注意：质子守恒可以通过电荷守恒与元素质量守恒加减得到。

注意易失分点：

①质子守恒式的特点：一边某微粒能电离出H＋，另一边微粒能结合H＋。

②等式两边没有明显特征：三个守恒结合。

三、理顺解答思路，构建思维模型

【例题1】现有4种混合溶液分别由等体积0.1mol·L－1的两种溶液混合而成：①NH4Cl与CH3COONa；②NH4Cl与HCl；③NH4Cl与NaCl；④NH4Cl与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是()

A．pH：②①③④

B．溶液中c(H＋)：①③②④

C．溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))：①③②④

D．溶液中c(NH3·H2O)：①③④②

【例题2】次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH完全反应后生成NaH2PO2，下列叙述错误的是()

A．NaH2PO2的水溶液加水稀释，eq\f(c?H3PO2?,