化学竞赛培训课件 第6章 烯烃-3.pptxVIP

§6.5烯烃的化学性质

1加成反应

①与卤化氢加成②水合

③加卤素④与次卤酸加成

⑤硼氢化氧化水解反应

⑥与溴化氢的自由基加成反应

⑦与烯烃加成

2氧化反应

(1)烃与高锰酸钾反应

(2)臭氧化反应

(3)环氧乙烷的生成

3聚合

4a-氢的氯代(自由基取代)

一亲电加成

在烯烃分子中π键电子云丰富，而且处于体积较大的p轨道中，受原子核束缚力小，易流动而被极化，因而烯烃具有供电子性能，易受到缺电子试剂(亲电试剂，E+)的进攻而发生反应，这种由亲电试剂的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应。

烯烃的亲电加成反应可用通式表示如下：

十E一Nu

注意：(1)卤化氢的反应活性顺序为：HIHBrHCl

(2)烯烃与卤化氢的加成反应中，烯烃的反应活性顺序为：

(CH₃)₂C=C(CH₃)₂(CH₃)₂C=CH(CH₃)(CH₃)₂C=CH₂CH₃CH=CH₂CH₂=CH₂

即烯键碳原子上烷基越多反应越容易。

(一)加卤化氢：分步加成，碳正离子中间体机理，马氏加成

碘化氢可以用碘化

钾和磷酸代替

k80P

1反应机理

(CH₃)₃C-Br—→(CH₃₃C++Br

CH₃₂CCH₂-H+B→[(CH₃₂2CH=CH₂HB

—→(CH₃)₂C=CH₂+HB

碳正离子可以看作是烯烃的共轭酸。酸